(+)-(S)-N-[(1E)-5-chloropentylidene]-2-methylpropane-2-sulfinamide | 959420-89-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 亚磺酸及其衍生物
• 英文名称: (+)-(S)-N-[(1E)-5-chloropentylidene]-2-methylpropane-2-sulfinamide
• 英文别名: (NE,S)-N-(5-chloropentylidene)-2-methylpropane-2-sulfinamide
• CAS: 959420-89-4
• 化学式: C₉H₁₈ClNOS
• 分子量: 223.767
• InChiKey: DEMUPMWXAIRXEK-YKWSONSWSA-N

物化性质

• 沸点：
  335.3±44.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.10±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  48.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-(S)-N-[(1E)-5-chloropentylidene]-2-methylpropane-2-sulfinamide 在 盐酸 、 potassium carbonate 、 sodium iodide 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 乙腈 为溶剂， 反应 18.75h， 生成 (-)-(1R,9aS)-octahydro-quinolizine-1-carboxylic acid phenyl ester
  参考文献：
  名称：

  Total Syntheses of (−) Epilupinine and (−)-Tashiromine Using Imino-Aldol Reactions

  摘要：

  Short routes to enantiomerically pure indolizidine and quinolizidine alkaloids have been developed using imino-aldol reactions of enolates derived from phenyl 5-chlorovalerate. High levels of syn selectivity (dr similar to 13-16:1) were obtained using lithium enolates of phenyl esters In combination with tert-butylsulfinyl imines. The imino-aldol adducts were deprotected and cyclized to afford (-)-epilupinine ((-)-2) and (-)-tashiromine ((-)-1) in two further steps.

  DOI：

  10.1021/ol2015048
• 作为产物：
  描述：

  5-氯戊酸甲酯 在 二异丁基氢化铝 、 copper(II) sulfate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.67h， 生成 (+)-(S)-N-[(1E)-5-chloropentylidene]-2-methylpropane-2-sulfinamide
  参考文献：
  名称：

  （+）-β-异黄嘌呤的双向合成

  摘要：

  从戊二酸分五个步骤描述了双向合成（+）-β-异天冬氨酸的方法，其中使用以下方法组装了生物碱的四个碳和氮主链，在其四个立体异构中心具有必需的相对和绝对立体化学。亚氨基-羟醛双反应。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b01475

文献信息

• O ₂ ‐Assisted Four‐Component Reaction of Vinyl Magnesium Bromide with Chiral <i>N</i> ‐ <i>tert</i> ‐Butanesulfinyl Imines To Form <i>syn</i> ‐1,3‐Amino Alcohols
  作者：Runping Wang、Jingfan Luo、Chunmei Zheng、Hongyun Zhang、Lu Gao、Zhenlei Song

  DOI：10.1002/anie.202109566

  日期：2021.11.8

  a new use: Vinyl magnesium bromide, a widely used Grignard reagent, can be oxygenated with O2 to give a magnesium enolate intermediate. This enables a four-component reaction that efficiently converts chiral N-tert-butanesulfinyl imine into a wide range of syn-1,3-amino alcohols in one step.

  旧试剂新用途：乙烯基溴化镁是一种广泛使用的格氏试剂，可与 O 2氧化得到烯醇镁中间体。这使得四组分反应能够在一个步骤中有效地将手性N -叔丁烷亚磺酰基亚胺转化为范围广泛的顺-1,3- 氨基醇。
• A general, enantioselective synthesis of 1-azabicyclo[m.n.0]alkane ring systems
  作者：Timothy J. Senter、Michael L. Schulte、Leah C. Konkol、Tyler E. Wadzinski、Craig W. Lindsley

  DOI：10.1016/j.tetlet.2013.01.041

  日期：2013.3

  In this Letter, we describe a novel approach for the general and enantioselective synthesis of a diverse array of small to large 1-azabicyclo[m.n.0]alkyl ring systems with an embedded olefin handle for further functionalization. The stereochemistry is established via a highly diastereoselective indium-mediated allylation of an Ellman sulfinimine in greater than 9:1 dr, which is readily separable by

  在这封信中，我们描述了一种用于一般和对映选择性合成各种小到大 1-氮杂双环 [ mn .0] 烷基环系统的新方法，该系统具有嵌入的烯烃手柄以进一步功能化。立体化学是通过高度非对映选择性的铟介导的 Ellman 亚磺亚胺烯丙基化以大于 9:1 dr 建立的，这很容易通过柱色谱分离以提供单一的非对映异构体。这种方法允许快速制备 1-氮杂双环 [ mn .0] 烷烃环系统，这些环系统不容易通过任何其他化学方法以优异的总产率获得，并且对于许多系统来说，这是迄今为止报道的唯一对映选择性制备。
• Total Syntheses of (−) Epilupinine and (−)-Tashiromine Using Imino-Aldol Reactions
  作者：Amanda C. Cutter、Iain R. Miller、John F. Keily、Richard K. Bellingham、Mark E. Light、Richard C. D. Brown

  DOI：10.1021/ol2015048

  日期：2011.8.5

  Short routes to enantiomerically pure indolizidine and quinolizidine alkaloids have been developed using imino-aldol reactions of enolates derived from phenyl 5-chlorovalerate. High levels of syn selectivity (dr similar to 13-16:1) were obtained using lithium enolates of phenyl esters In combination with tert-butylsulfinyl imines. The imino-aldol adducts were deprotected and cyclized to afford (-)-epilupinine ((-)-2) and (-)-tashiromine ((-)-1) in two further steps.
• A Two-Directional Synthesis of (+)-β-Isosparteine
  作者：Firas M. Al-Saffar、Richard C. D. Brown

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b01475

  日期：2017.7.7

  A two-directional synthesis of (+)-β-isosparteine is described in five steps from glutaric acid, where the entire carbon and nitrogen backbone of the alkaloid, possessing the requisite relative and absolute stereochemistry at its four stereogenic centers, is assembled using a double imino-aldol reaction.

  从戊二酸分五个步骤描述了双向合成（+）-β-异天冬氨酸的方法，其中使用以下方法组装了生物碱的四个碳和氮主链，在其四个立体异构中心具有必需的相对和绝对立体化学。亚氨基-羟醛双反应。