(+/-)-epi-myrtine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 喹嗪类
• 英文名称: (+/-)-epi-myrtine
• 英文别名: (4S,9aR)-4-methyl-1,3,4,6,7,8,9,9a-octahydroquinolizin-2-one
• 化学式: C₁₀H₁₇NO
• 分子量: 167.251
• InChiKey: GDQCWCOVKFXWMP-DTWKUNHWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  20.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)-epi-myrtine 在 potassium carbonate 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 水 为溶剂， 生成 (4R,9aR)-hexahydro-4-methyl-1H-quinolizin-2(6H)-one
  参考文献：
  名称：

  Myrtine和epimyrtine，从叶甲生物碱果越桔

  摘要：

  报道了来自牛痘越桔的桃金娘碱和表myrine，奎尼嗪核碱生物碱的结构（包括构象和绝对构型）。这两个碱可通过曼尼希与乙醛的曼尼希缩合而从小丸碱中获得，或可通过与烯胺酮的1,4-亲核加成反应立体定向获得。他们已经用酒石酸解决了。讨论了桃金娘碱的异构化。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(81)85024-7
• 作为产物：
  描述：

  4-甲氧基吡啶 在 palladium on activated charcoal 吡啶 、 copper(l) iodide 、 氢气 、 lithium carbonate 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙酸乙酯 为溶剂， 生成 (+/-)-epi-myrtine
  参考文献：
  名称：

  Additiom of Grignard reagents to 1-acyl-4-methoxypyridinum salts. An approach to the synthesis of quinolizidinones.

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)85000-5

文献信息

• Strategies for the Asymmetric Construction of Pelletierine and its Use in the Synthesis of Sedridine, Myrtine, and Lasubine
  作者：Raed K. Zaidan、Paul Evans

  DOI：10.1002/ejoc.201900477

  日期：2019.9

  Three methods are described for the synthesis of both enantiomers of optically active pelletierine. The usefulness of these compounds as building blocks is demonstrated in the asymmetric syntheses of several piperidine‐based compounds of interest.

  描述了三种合成旋光性小核黄素的对映体的方法。这些化合物作为结构单元的有用性在几种基于哌啶的目标化合物的不对称合成中得到了证明。
• α-C–H Bond Functionalization of Unprotected Alicyclic Amines: Lewis-Acid-Promoted Addition of Enolates to Transient Imines
  作者：Jae Hyun Kim、Anirudra Paul、Ion Ghiviriga、Daniel Seidel

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c04024

  日期：2021.2.5

  lithium amides by oxidation with simple ketone oxidants, are readily alkylated with a range of enolates to provide mono- and polycyclic β-aminoketones in a single operation, including the natural product (±)-myrtine. Nitrile anions also serve as competent nucleophiles in these transformations, which are promoted by BF3 etherate. β-Aminoesters derived from ester enolates can be converted to the corresponding

  可烯醇化的环状亚胺是通过用简单的酮氧化剂氧化从相应的氨基锂原位获得的，很容易用一系列烯醇化物烷基化，在一次操作中提供单环和多环 β-氨基酮，包括天然产物 (±)-肉豆蔻碱。腈阴离子也在这些转化中充当有效的亲核试剂，BF 3醚化物促进了这些转化。源自酯烯醇化物的β-氨基酯可以转化为相应的β-内酰胺。
• Visible light photoredox and Polonovski-Potier cyclizations for the synthesis of (±)-5-epi-cermizine C and (±)-epimyrtine
  作者：Shami Eden Benimana、Nicholle E. Cromwell、Humna N. Meer、Christopher C. Marvin

  DOI：10.1016/j.tetlet.2016.10.007

  日期：2016.11

  epi-cermizine C and epimyrtine were synthesized from a common intermediate in 5–6 steps from commercially available materials. The key step involved an allylsilane cyclization with an iminium ion formed by oxidation of a tertiary amine. Oxidative annulation was promoted either catalytically by visible light photoredox catalysis or by stoichiometric Polonovski-Potier conditions. There was a modest difference

  喹诺唑烷生物碱表艾西米嗪C和表艾美汀是由一种常见的中间体，以市售材料从5-6个步骤合成的。关键步骤涉及烯丙基硅烷与由叔胺氧化形成的亚胺离子环化。可见光氧化还原催化或化学计量的Polonovski-Potier条件可促进氧化环化。两种方法之间的非对映选择性存在适度的差异，其中光氧化还原在4.7：1 dr与2：1 dr的Polonovski路线中提供了关键的喹喔啉中间体。
• Enantiodivergent Approach to the Synthesis of <i>Cis</i>-2,6-Disubstituted Piperidin-4-ones
  作者：Alejandro Lahosa、Miguel Yus、Francisco Foubelo

  DOI：10.1021/acs.joc.9b01008

  日期：2019.6.7

  β-amino ketone derivatives were synthesized by decarboxylative Mannich reaction of chiral N-tert-butanesulfinyl imines with β-keto acids and were subsequently transformed into cis-2,6-disubstituted piperidin-4-ones through an organocatalyzed condensation with aldehydes. Both enantiomers were accessible from the same precursors by inverting the order in the reaction sequence of the aldehydes involved

  对映体纯β-氨基酮衍生物通过手性脱羧曼尼希反应合成ñ -叔-butanesulfinyl亚胺与β酮酸和随后转化成顺式通过与醛的缩合organocatalyzed -2,6-二取代哌啶-4-酮。通过颠倒参与亚胺形成和分子内曼尼希缩合反应的醛的反应顺序，可以从相同的前体获得两种对映体。哌啶生物碱（+）-241D，（-）-表嘧啶和（-）-lasubine II的合成证明了该方法的实用性。
• A facile synthesis of quinolizidines and indolizidines
  作者：Frank D. King

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)88158-7

  日期：1983.1

  A biomimetic synthesis of quinolizidines and indolizidines via an intramolecular Mannich reaction is described.

  描述了通过分子内曼尼希反应的仿生合成喹喔啉和吲哚并核苷。

表征谱图