Tertiary arsine-stabilised arsenium salts: syntheses and comparisons with phosphine analogues
作者:Nathan L. Kilah、Michelle L. Weir、S. Bruce Wild
DOI:10.1039/b800965a
日期:——
The first tertiary arsine-stabilised arsenium salts, [(L)AsMePh]OTf (L = Ph3As, Me2PhAs, [2-(MeOCH2)C6H4]Ph2As, [2-(MeOCH2)C6H4]Me2As), have been prepared by chloride abstraction from chloromethylphenylarsine with trimethylsilyl triflate in the presence of the arsine. The complexes have been characterised by crystallography and 1H NMR spectroscopy. The chiral cations in the complexes have structures
第一大专 rs稳定的砷盐,[(L)AsMePh] OTf(L = Ph 3 As,Me 2 PhAs,[2-(MeOCH 2)C 6 H 4 ] Ph 2 As,[2-(MeOCH 2)C 6 H 4 ] Me 2 As),是通过从氯甲基苯基ar 和 三氟甲磺酸三甲基甲硅烷基酯 在 rs。配合物的特点是晶体学 和 1 H NMR光谱。手性阳离子 在络合物中具有基于三角金字塔的结构,其中 rs与构成金字塔底基的前手性六电子MePhAs +离子正交配位。这核磁共振 配合物中的数据 二氯甲烷-d 2 与快速交换一致 rs 甚至在183 K时也是如此。 膦稳定的配合物比砷化氢对应物稳定得多 二氯甲烷-d 2 具有...的自由能 激活Δ ģ ‡ Ç = CA。计算出在[(Me 2 PhP)AsMePh] OTf中于281 K进行膦交换的60 kJ mol -1;相同的[(Me 2 2-(MeOCH