bis(diisopropylamino)cyclopropenethione | 41597-07-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: bis(diisopropylamino)cyclopropenethione
• 英文别名: Bis-(diisopropylamino)cyclopropenthion；2,3-Bis[di(propan-2-yl)amino]cycloprop-2-ene-1-thione
• CAS: 41597-07-3
• 化学式: C₁₅H₂₈N₂S
• 分子量: 268.467
• InChiKey: HHNCNYSXKTZKKA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  38.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis(diisopropylamino)cyclopropenethione 、 1,2-bis(dicyanomethylene)-3-triethylammonium cyclopropanide 以 乙醇 为溶剂， 以92%的产率得到1-<2,3-Bis(diisopropylamino)cyclopropenyliothio>-2,3-bis(dicyanmethylen)cyclopropanid
  参考文献：
  名称：

  Kaiser, Franz-Josef; Offermann, Guido; Seitz, Gunther, Chemische Berichte, 1986, vol. 119, # 7, p. 2104 - 2113

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  在 sodium sulfide 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 以82 %的产率得到bis(diisopropylamino)cyclopropenethione
  参考文献：
  名称：

  通过非共价相互作用的交叉组装限制双功能催化不对称卤化

  摘要：

  双功能催化在有用化合物的合成中起着关键作用。通过提供空间受限的环境，手性双功能催化剂可以实现高度对映选择性反应。然而，引入合适的取代基为不对称催化创造一个受限的微环境在许多情况下涉及繁琐的程序，导致反应优化效率低下。在此，我们报告了一项关于通过非共价相互作用 (NCI) 连接催化物种来配制受限双功能催化剂的概念验证研究。手性磷酸盐和非手性环丙烯鎓阳离子交叉组装，为不对称溴-半频哪醇重排提供受限双功能系统。通过将非手性催化剂改为氨基吡啶，该体系可应用于不对称溴代环醚化反应。通过简单地改变非手性催化剂，这些反应在很大程度上得到了优化。一项计算研究表明，NCI 供体的强度对于创建更紧密的催化袋以放大底物的对映面歧视的影响至关重要。

  DOI：

  10.1016/j.chempr.2023.01.016

文献信息

• Synthesis and Coordination Properties of Nitrogen(I)-Based Ligands
  作者：Hans Bruns、Mahendra Patil、Javier Carreras、Arcadio Vázquez、Walter Thiel、Richard Goddard、Manuel Alcarazo

  DOI：10.1002/anie.200906168

  日期：2010.5.10

  Give me four: In contrast to typical imines, the central nitrogen atom in cyclopropenyl‐derived carbeneimines (see example; C gray, N blue) can donate up to four electrons to form coordination complexes.

  给我四个：与典型的亚胺相反，环丙烯基羧甲基亚胺中的中心氮原子（见示例； C灰，N蓝）最多可贡献四个电子，形成配位络合物。
• Onio-assistierte S_N2-Reaktionen: Allgemeiner Zugang zu symmetrischen und unsymmetrischen geminal bisoniosubstituierten Methanderivaten / Onio-Assisted S_N2-Reactions: General Access to Symmetrical and Unsymmetrical Geminally Bisonio Substituted Methane Derivatives
  作者：Robert Weiss、Matthias Handke、Silvia Reichel、Frank Hampel

  DOI：10.1515/znb-1998-5-618

  日期：1998.6.1

  The arsonium salt [Ph₃As-CH₂-OTf]⁺ OTf^- 11a contains a 1,1-biselectrophilic Csp³ center which permits to synthesize a wide range of symmetrical and unsymmetrical geminally bisonio-substituted methane derivatives. With neutral nucleophiles INu under mild condi- tions a series of 1.1-bisonium salts [Ph₃As-CH₂-Nu]²⁺ 2OTf^- 12-23 is obtained in good yields. Under more stringent conditions the triphenylarsonio function in these salts can also be mobilized as a nucleofuge in a subsequent S_N-reaction with a second nucleophile | Nu’, yielding a series of novel unsymmetrical 1,1-bisonium salts [Nu-CH₂-Nu’]²⁺ 2OTf^- 24-27. Structures 18, 23 and 26b were confirmed by X-ray analysis. For certain nucleophiles a discrete stepwise substitution of both nucleofuges in 11a cannot be realized and the corresponding symmetrical 1,1-bisonium salts (e.g. 28 and 30-32) are obtained directly. The experimental material can be rationalized on the basis of a simple MO model. The conclusion is that stabilization of a hypervalent S_N2 transition state by an equatorial oniosubstituent parallels the stability of the underlying ylids. This is corroborated by model calculations. The geminal bisonium salts reported are potential precursors to mono- and 1,1-bisylids and, in special cases, to functional nucleophilic carbenes.

  摘要：燃烧物盐[Ph3As-CH2-OTf]+ OTf- 11a 包含一个1,1-双亲电性Csp3中心，可用于合成各种对称和非对称的双亲烷基取代的甲烷衍生物。在温和条件下，通过中性亲核试剂INu，可以获得一系列1.1-双亲盐[Ph3As-CH2-Nu]2+ 2OTf- 12-23，收率较高。在更严格的条件下，这些盐中的三苯基砷基功能也可以作为核离子在随后的S N -反应中被动员，与第二个亲核试剂Nu’发生反应，产生一系列新颖的非对称1,1-双亲盐[Nu-CH2-Nu’]2+ 2OTf- 24-27。结构18、23和26b经过X射线分析确认。对于某些亲核试剂，11a中两个核离子的离子逐步取代不能实现，直接得到相应的对称1,1-双亲盐（例如28和30-32）。实验材料可以基于简单的MO模型进行合理解释。结论是，通过赋予一个赤道烷基取代物对过渡态的高价态S N 2的稳定性与基础叶亚胺的稳定性相对应。这得到了模型计算的证实。报道的双亲盐可能是单独和1,1-双亚胺的潜在前体，并且在特殊情况下，也可用于功能亲核碳。
• Mechanism-Based Design of a High-Potential Catholyte Enables a 3.2 V All-Organic Nonaqueous Redox Flow Battery
  作者：Yichao Yan、Sophia G. Robinson、Matthew S. Sigman、Melanie S. Sanford

  DOI：10.1021/jacs.9b07345

  日期：2019.9.25

  window of organic solvents. In this Article, we use a combination of computations, chemical synthesis, and mechanistic analysis to develop thioether-substituted cyclopropenium derivatives as high potential electrolytes for nonaqueous RFBs. These molecules exhibit redox potentials that are 470-500 mV higher than those of known electrolytes. Strategic variation of the alkyl substituent on sulfur afforded

  非水氧化还原液流电池（RFB）代表了一种很有前途的电网规模储能技术。该领域的一个关键挑战是识别在利用有机溶剂的大电位窗口所需的极端电位下进行可逆氧化还原反应的分子。在本文中，我们结合计算、化学合成和机械分析来开发硫醚取代的环丙烯鎓衍生物作为非水 RFB 的高电位电解质。这些分子表现出比已知电解质高 470-500 mV 的氧化还原电位。硫上烷基取代基的战略变化提供了一种衍生物，该衍生物在乙腈/四丁基六氟磷酸铵中在 +1.33 V 下进行充放电循环。
• [R₂S-CH₂-OTf]⁺ OTf^– as a Reagent with an Optionally Mono-or Biselectrophilic Csp³ Center
  作者：Robert Weiss、Matthias Handke、Frank Hampel

  DOI：10.1515/znb-1998-0824

  日期：1998.8.1

  Sulfonium salts [R₂S-CH₂-OTf]⁺ OTf^- 1a,b are synthetically versatile 1,1-biselectrophiles featuring the sulfonio- and triflato-substituents as leaving groups of differential nucleofugic power. Reactions with a number of neutral nucleophiles |Nu yield a series of novel sulfoniom ethylated onium salts [R₂S-CH₂-Nu]²⁺ 2OTf^- 2 - 8 under very mild conditions. Structures of salts 2a, 5a and 6b were confirm ed by X -ray analysis. With certain N -hetarenes exchange of both nucleofuges in la was achieved, yielding the symmetrical 1,1-bisonium salts 9 and 10. With pyridine(derivatives) selective substitution of the sulfoniofunction in 1,1-bisonium systems 2a and 5a was also realized. These reactions represent typical examples of nucleophilic substitutions at geminally bisonio substituted Csp₃ centers, which we recently have introduced as a novel variant of S_ɴ2 reactivity.

  砜盐[R₂S-CH₂-OTf]⁺ OTf^- 1a,b是一种合成多功能的1,1-双亲电子受体，具有硫烷基和三氟甲烷基取代基作为不同核离散能力的离去基团。与一系列中性亲核试剂|Nu反应，在非常温和的条件下生成一系列新型硫烷基化的烷基化磺酸盐[R₂S-CH₂-Nu]²⁺ 2OTf^- 2 - 8。盐2a、5a和6b的结构经X射线分析确认。通过对la中某些N-杂环化合物的反应，实现了两个核离散基团的交换，形成对称的1,1-双磺酸盐9和10。对于吡啶（衍生物），也实现了对1,1-双磺酸盐系统2a和5a中硫烷基功能的选择性取代。这些反应代表了我们最近引入的作为S_ɴ2反应的一种新变体的烷基化双磺酸Csp₃中的亲核取代的典型示例。

• A redox-active organic cation for safer high energy density Li-ion batteries
  作者：Weixiao Ji、He Huang、Xingkang Huang、Xiaoxiao Zhang、Dong Zheng、Tianyao Ding、Junhong Chen、Tristan H. Lambert、Deyang Qu

  DOI：10.1039/d0ta06133f

  日期：——

  A thioether-substituted diaminocyclopropenium (TDAC) cation is developed as a redox shuttle additive for safer high energy density Li-ion batteries.

  一种硫醚取代的二氨基环丙烯铵（TDAC）阳离子被开发为更安全的高能量密度锂离子电池的氧化还原穿梭添加剂。