tert-butyl((1-methoxy-2-methylprop-1-en-1-yl)oxy)dimethylsilane | 89337-62-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: tert-butyl((1-methoxy-2-methylprop-1-en-1-yl)oxy)dimethylsilane
• 英文别名: (1-methoxy-2-methylprop-1-enyloxy)(tert-butyl)dimethylsilane；1-Propene, 1-methoxy-2-methyl-1-[(dimethyltert-butylsilyl)oxy]-；tert-butyl-(1-methoxy-2-methylprop-1-enoxy)-dimethylsilane
• CAS: 89337-62-2
• 化学式: C₁₁H₂₄O₂Si
• 分子量: 216.396
• InChiKey: RLXBCIKWGKLURJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  215.3±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.859±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.91
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl((1-methoxy-2-methylprop-1-en-1-yl)oxy)dimethylsilane 在 咪唑 、 2,6-二甲基吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 硼烷四氢呋喃络合物 、 噻吩-2-甲酸亚铜(I) 、 2,4,6-三氯苯甲酰氯 、 N-对甲苯磺酰基-D-缬氨酸 、 碘 、 sodium hexamethyldisilazane 、 四氯化钛 、 二异丁基氢化铝 、 triethylamine tris(hydrogen fluoride) 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 三苯基膦 、 三甲基氢氧化锡 作用下， 以 四氢呋喃 、 N-甲基吡咯烷酮 、 二氯甲烷 、 4-(dicyanomethylene)-2-methyl-6-(p-dimethylaminostyryl)-4H-pyran 、 1,2-二氯乙烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 67.42h， 生成 (2Z,4E,6S,SR,9Z,12S,19Z,21E,23S,25R,26Z,29S)-12,29-bis[(3S,4E)-3-{[tert-butyl(dimethyl)-silyl]oxy}-2-methylhex-4-en-2-yl]-7,13,17,24,30,34-hexaoxa-35,36-diazapentacyclo-[30.2.1.1^15,18.0^6,8.0^23,25]hexatriaconta-1(35),2,4,9,15,18(36),19,21,26,32-decaene- 14,31-dione
  参考文献：
  名称：

  [EN] SYNTHESIS OF DISORAZOLES AND ANALOGS THEREOF AS POTENT ANTICANCER AGENTS
  [FR] SYNTHÈSE DE DISORAZOLES ET DE LEURS ANALOGUES EN TANT QU'AGENTS ANTICANCÉREUX PUISSANTS

  摘要：

  在一个方面，本公开提供了公式的disorazole类似物：公式（I），其中变量如本文所定义。在另一个方面，本公开还提供了制备本公开披露的化合物的方法。在另一个方面，本公开还提供了药物组合物和使用本公开披露的化合物的方法。此外，还提供了具有细胞靶向基团的药物共轭物。

  公开号：

  WO2018237178A1
• 作为产物：
  描述：

  异丁酸甲酯 、 叔丁基二甲基氯硅烷 在 sodium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 tert-butyl((1-methoxy-2-methylprop-1-en-1-yl)oxy)dimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  铜催化羰基化合物与多氟芳烃的正式脱氢偶联导致 β-C-H 芳基化

  摘要：

  我们在此交流了通过 Cu 催化实现的羰基与多氟芳烃的正式脱氢偶联。假设最初由羰基化合物制备的甲硅烷基烯醇醚通过自由基途径与多氟芳烃进行铜介导的氧化脱氢偶联。包括环状和线性酮、醛和酯在内，以高区域和立体选择性和优异的官能团耐受性有效地获得了广泛的 β-芳基羰基产物。

  DOI：

  10.1021/jacs.0c10904
• 作为试剂：
  描述：

  、 环戊二烯 在 C₃₉H₂₂F₆O₈S₄ 、 tert-butyl((1-methoxy-2-methylprop-1-en-1-yl)oxy)dimethylsilane 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 72.0h， 以89%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  甲硅烷基化 CH 酸对 Diels-Alder 反应的不对称路易斯酸有机催化

  摘要：

  硅与手性抗衡离子结合 酸是最古老、用途最广的化学催化剂之一，但它的对称质子不能引导反应使其有利于产品而不是其镜像。化学家通过使用手性共轭碱解决了这个缺点。当质子激活基板时，附近的反离子会不对称地偏置它周围的空间。加岑迈尔等人。通过甲硅烷基阳离子将这种方法扩展到路易斯酸催化，它可以以与质子互补的方式激活各种底物（参见 Dumoulin 和 Masson 的观点）。通过将这些甲硅烷基与手性碳基阴离子配对，它们实现了 Diels-Alder 反应的高度对映选择性催化。科学，这个问题 p。949; 另见第。918 离子与手性碳基抗衡离子配对使甲硅烷基路易斯酸催化不对称。硅离子等价物已显示出作为路易斯酸催化剂的前景，可用于一系列重要的 C-C 键形成反应。在这里，我们描述了手性 C-H 酸，它们在原位甲硅烷基化时产生甲硅烷 - 碳负离子对，它们是非常活跃的路易斯酸催化剂，用于肉桂酸酯与环戊二烯的对映选择性

  DOI：

  10.1126/science.aae0010

文献信息

• A Photochemical Organocatalytic Strategy for the α‐Alkylation of Ketones by using Radicals
  作者：Davide Spinnato、Bertrand Schweitzer‐Chaput、Giulio Goti、Maksim Ošeka、Paolo Melchiorre

  DOI：10.1002/anie.201915814

  日期：2020.6.8

  Reported herein is a visible‐light‐mediated radical approach to the α‐alkylation of ketones. This method exploits the ability of a nucleophilic organocatalyst to generate radicals upon SN2‐based activation of alkyl halides and blue light irradiation. The resulting open‐shell intermediates are then intercepted by weakly nucleophilic silyl enol ethers, which would be unable to directly attack the alkyl

  本文报道了一种可见光介导的自由基对酮进行α-烷基化的方法。该方法利用了亲核有机催化剂在S N上生成自由基的能力基于2的烷基卤化物的激活和蓝光照射。然后，所得的开壳中间体被弱亲核的甲硅烷基烯醇醚截获，它们将无法通过传统的双电子路径直接攻击卤代烷。温和的反应条件使酮的α位置具有与经典阴离子策略不兼容的官能团。此外，该方法的氧化还原中性性质使其与基于金鸡纳酮的伯胺催化剂兼容，该催化剂被用于开发酮的对映选择性有机催化自由基α-烷基化的罕见实例。
• Chiral Silanediols in Anion-Binding Catalysis
  作者：Andrew G. Schafer、Joshua M. Wieting、Thomas J. Fisher、Anita E. Mattson

  DOI：10.1002/anie.201305496

  日期：2013.10.18

  A perfect pair: Silanediols are effective catalysts for the addition of silyl ketene acetals to N‐acylisoquinolinium ions. Importantly, this is the first example of a silanediol plausibly participating in anion‐binding catalysis, a relatively new direction in the field of hydrogen‐bond‐donor catalysis. The chiral, enantiopure C2‐symmetric silanediol 1 catalyzes enantioselective transformations.

  完美的一对：硅烷二醇是将甲硅烷基乙烯酮缩醛加至N-酰基异喹啉鎓离子的有效催化剂。重要的是，这是硅烷二醇合理地参与阴离子结合催化的第一个例子，这是氢键供体催化领域中一个相对较新的方向。手性，对映体纯的C 2-对称的硅烷二醇1催化对映选择性转化。
• Silanediol versus chlorosilanol: hydrolyses and hydrogen-bonding catalyses with fenchole-based silanes
  作者：Falco Fox、Jörg M Neudörfl、Bernd Goldfuss

  DOI：10.3762/bjoc.15.17

  日期：——

  Biphenyl-2,2’-bisfenchyloxydichlorosilane (7, BIFOXSiCl2) is synthesized and employed as precursor for the new silanols biphenyl-2,2’-bisfenchyloxychlorosilanol (8, BIFOXSiCl(OH)) and biphenyl-2,2’-bisfenchyloxysilanediol (9, BIFOXSi(OH)2). BIFOXSiCl2 (7) shows a remarkable stability against hydrolysis, yielding silanediol 9 under enforced conditions. A kinetic study for the hydrolysis of dichlorosilane

  合成了联苯-2,2'-双苯甲酰氧基二氯硅烷（7，BIFOXSiCl 2）并用作新型硅烷醇联苯-2,2'-双苯甲酰氧基氯硅烷醇（8，BIFOXSiCl（OH））和联苯-2,2'-双苯甲酰氧基硅烷二醇（7）9，BIFOXSi（OH）2）。BIFOXSiCl 2（7）显示出显着的抗水解稳定性，在强制条件下生成硅烷二醇9。与参考双-（2,4,6-三叔丁基苯氧基）二氯硅烷相比，对二氯硅烷7水解的动力学研究表明反应慢了263倍（14），因其低的水解反应活性而闻名。计算分析说明了BIFOXSiCl 2（7）缓慢水解为BIFOXSiCl（OH）（8，E a = 32.6 kcal mol -1）和BIFOXSiCl（OH）（8）缓慢水解为BIFOXSi（OH）2（9，E a = 31.4 kcal mol -1）具有高激活壁垒，由内苯甲内酯单元增强。用丙酮对硅烷二醇9的晶体结构分析表明，与氯硅烷醇8相比，
• Selective Aryne Formation via Grob Fragmentation from the [2+2] Cycloadducts of 3-Triflyloxyarynes
  作者：Jiarong Shi、Hai Xu、Dachuan Qiu、Jia He、Yang Li

  DOI：10.1021/jacs.6b12161

  日期：2017.1.18

  chemoselective ring-opening protocol of the formal [2+2] cycloadducts of 3-triflyloxyarynes was developed to generate 2,3-aryne intermediate via Grob fragmentation. A variety of 1,3-di- and 1,2,3-trisubstituted arenes could be readily accessed through this [2+2] cycloaddition-2,3-aryne formation sequence. The regioselectivity in these transformations originates from the steric repulsion of the aliphatic chain

  开发了 3-三氟甲氧基芳烃的正式 [2+2] 环加合物的化学选择性开环方案，以通过 Grob 碎片生成 2,3-芳烃中间体。通过这种[2+2]环加成-2,3-芳烃形成序列，可以很容易地获得各种1,3-二-和1,2,3-三取代的芳烃。这些转化中的区域选择性源于脂肪链的空间排斥。
• Mesoporous aluminosilicate-catalyzed Mukaiyama aldol reaction of aldehydes and acetals
  作者：Suguru Ito、Kenji Tanuma、Kohei Matsuda、Akira Hayashi、Hirotomo Komai、Yoshihiro Kubota、Masatoshi Asami

  DOI：10.1016/j.tet.2014.09.073

  日期：2014.11

  A mesoporous aluminosilicate (Al-MCM-41) was found to be an effective heterogeneous catalyst for the reaction of both aldehydes and acetals with silyl enol ethers or ketene silyl acetals to give the corresponding aldol adducts in moderate to high yields. The remarkable high catalytic activity of Al-MCM-41 over amorphous silica-alumina and aluminum-free mesoporous silicate was observed in the reaction

  发现介孔铝硅酸盐（Al-MCM-41）是醛和缩醛与甲硅烷基烯醇醚或乙烯酮甲硅烷基缩醛反应以产生中等至高收率的相应羟醛加合物的有效多相催化剂。在反应中观察到Al-MCM-41对无定形二氧化硅-氧化铝和无铝介孔硅酸盐具有显着的高催化活性。固体酸催化剂可通过过滤容易地回收，并且回收的催化剂可在相同反应中重复使用，而不会显着降低催化活性。