1-(3-methylphenyl)adamantane | 1974-86-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-(3-methylphenyl)adamantane
• 英文别名: 1-m-tolyladamantane；1-(3-Methylphenyl)-adamantane
• CAS: 1974-86-3
• 化学式: C₁₇H₂₂
• 分子量: 226.362
• InChiKey: DEDRRRFOMKBUOO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  77 °C
• 沸点：
  325.0±12.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.054±0.06 g/cm3(Predicted)
• 保留指数：
  1854

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.9
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.65
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(3-methylphenyl)adamantane 在 三氯化铝 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成 2-(3-methylphenyl)adamantane
  参考文献：
  名称：

  Pimerzin; Sarkisova, Petroleum Chemistry, 2003, vol. 43, # 2, p. 94 - 102

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  2-(3-methylphenyl)adamantane 在 三氯化铝 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成 1-(3-methylphenyl)adamantane
  参考文献：
  名称：

  Pimerzin; Sarkisova, Petroleum Chemistry, 2003, vol. 43, # 2, p. 94 - 102

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Hafnium(IV) Trifluoromethanesulfonate, An Efficient Catalyst for the Friedel–Crafts Acylation and Alkylation Reactions
  作者：Iwao Hachiya、Mitsuhiro Moriwaki、Shu Kobayashi

  DOI：10.1246/bcsj.68.2053

  日期：1995.7

  Hafnium(IV) trifluoromethanesulfonate (hafnium(IV) triflate, Hf(OTf)4) was synthesized from hafnium tetrachloride and trifluoromethanesulfonic acid. The triflate thus prepared was found to be effec...

  三氟甲磺酸铪（IV）（三氟甲磺酸铪（IV），Hf（OTf）4）由四氯化铪和三氟甲磺酸合成。发现由此制备的三氟甲磺酸盐有效...
• Tetraflic Acid (1,1,2,2-Tetrafluoroethanesulfonic Acid, HC2F4SO3H) and Gallium Tetraflate as Effective Catalysts in Organic Synthesis
  作者：G. K. Surya Prakash、Thomas Mathew、Chiradeep Panja、Aditya Kulkarni、George A. Olah、Mark A. Harmer

  DOI：10.1002/adsc.201200111

  日期：2012.8.13

  Tetraflic acid offers ample acidity for various organic reactions that require high acidity. Its gallium(III) salt is an efficient catalyst under mild condtions for synthetic transformations such as the ketonic Strecker reaction for the synthesis of fluorinated α-amino nitriles and condensation–cyclzation reactions using suitable fluoro ketones and 1,2-disubstituted benzenes for the direct preparation

  四氟乙酸为需要高酸度的各种有机反应提供了充足的酸度。它的镓（III）盐在温和的条件下是一种有效的催化剂，可用于合成转化，例如酮式Strecker反应，用于合成氟化α-氨基腈，缩合环化反应，使用合适的氟代酮和1,2-二取代的苯直接进行。 5元或6元氟化杂环的制备。
• Direct Clay-Catalyzed<i>Friedel</i>-<i>Crafts</i>Arylation and Chlorination of the Hydrocarbon Adamantane
  作者：Stéphane Chalais、André Cornélis、André Gerstmans、Wacław Kołodziejski、Pierre Laszlo、Arthur Mathy、Pierre Métra

  DOI：10.1002/hlca.19850680516

  日期：1985.8.14

  Multiple chlorinations and arylations at the tertiary positions of adamantane are promoted by FeCl3-doped K10 montmorillonite in CCl4 or in aromatic solvents. The process, remarkably easy to implement, can be tailored to selective formation of monosubstituted 1-adamantyl derivatives or 1,3-disubstituted adamantanes. The process achieves alkylation at the meta- and para-positions of toluene leading

  在CCl 4或芳族溶剂中，FeCl 3掺杂的K10蒙脱石促进了金刚烷叔位置的多次氯化和芳基化。该方法非常容易实施，可以适合于选择性形成单取代的1-金刚烷基衍生物或1，3-二取代的金刚烷类。该方法在甲苯的间位和对位实现烷基化，从而导致纯统计分布，并且在甲苯和苯之间的竞争实验中未显示底物特异性。
• Triflic acid-catalyzed adamantylation of aromatics in [BMIM][OTf] ionic liquid; synthetic scope and mechanistic insight
  作者：Kenneth K. Laali、Viorel D. Sarca、Takao Okazaki、Aaron Brock、Paul Der

  DOI：10.1039/b416997b

  日期：——

  A mild and efficient process has been developed for the one-pot adamantylation of aromatic substrates employing 1-AdaOH, 1-AdaCl, 1-AdaBr, and 1-Br-3,5,7-trimethyladamantane as adamantylating agents, with triflic acid (TfOH) as promoter and n-butylmethylimidazolium triflate [BMIM][OTf] room temperature ionic liquid (IL) as solvent. The influence of reaction temperature, reaction time and the amount of TfOH was gauged in model reactions employing 1-AdaOH, 1-AdaCl and 1-AdaBr with toluene as the substrate. Under optimal conditions, the reactions exhibit high para selectivity with little or no adamantane side-product being formed. The synthetic scope of this transformation was tested for representative alkylbenzenes and haloalkylbenzenes. Comparative reactions carried out in 1,2-dichloroethane (DCE) produce increased amounts of the meta isomer and substantial amounts of adamantane. Substrate selectivities (KT/KB) were measured in competitive experiments in [BMIM][OTf] and in DCE as solvents. Isomerization tests were performed to shed light on the origin of the meta isomer. A DFT study was also conducted to compare relative stabilities of the isomeric products, to gauge the relative stabilities of the intermediate isomeric benzenium ions of adamantylation and their charge distribution modes, and to explore the intramolecular process for isomerization in the benzenium ion.

  开发了一种温和高效的方法，使用 1-AdaOH、1-AdaCl、1-AdaBr 和 1-Br-3,5,7-三甲基金刚烷作为金刚烷基化剂，用三氟甲磺酸 ( TfOH)作为促进剂，正丁基甲基咪唑鎓三氟甲磺酸盐[BMIM][OTf]室温离子液体(IL)作为溶剂。在使用 1-AdaOH、1-AdaCl 和 1-AdaBr 以甲苯为底物的模型反应中测量了反应温度、反应时间和 TfOH 量的影响。在最佳条件下，反应表现出高对位选择性，几乎不形成金刚烷副产物或不形成金刚烷副产物。针对代表性烷基苯和卤代烷基苯测试了该转化的合成范围。在 1,2-二氯乙烷 (DCE) 中进行的对比反应产生增加量的间位异构体和大量金刚烷。底物选择性 (KT/KB) 在 [BMIM][OTf] 和 DCE 作为溶剂的竞争性实验中进行测量。进行异构化测试以揭示间位异构体的起源。还进行了DFT研究，比较了异构产物的相对稳定性，测定了金刚烷基化的中间异构体苯离子的相对稳定性及其电荷分布模式，并探索了苯离子异构化的分子内过程。
• Acidity and Catalytic Activity of a Nafion-H/Silica Nanocomposite Catalyst Compared with a Silica-Supported Nafion Sample
  作者：Béla Török、Imre Kiricsi、Árpád Molnár、George A. Olah

  DOI：10.1006/jcat.2000.2869

  日期：2000.7

  Nafion-H/silica nanocomposite catalyst. As well as pyridine adsorption, the surface reaction of cyclopropane also revealed that the nanocomposite catalyst has a high number of acid sites. The impregnated sample exhibits much lower activity. The effect of different types of acidity and of acid strength were studied by means of the Friedel–Crafts alkylation (adamantylation of toluene) and various rearrangements. In

  使用表面FT-IR技术通过吡啶吸附对最近开发的Nafion-H /二氧化硅纳米复合催化剂中的酸位进行表征。为了比较，还研究了浸渍的Nafion-H / SiO 2催化剂。大量的自由表面SO 3与浸渍的催化剂相反，在Nafion-H /二氧化硅纳米复合材料的表面上检测到H基团。吡啶吸附表明在样品表面上存在布朗斯台德酸和路易斯酸。在Nafion-H /二氧化硅纳米复合催化剂的表面上有大量可用的布朗斯台德位点。除吡啶吸附外，环丙烷的表面反应还表明该纳米复合催化剂具有较高的酸位。浸渍的样品表现出低得多的活性。通过Friedel-Crafts烷基化（甲苯的金刚烷基化）和各种重排研究了不同类型酸度和酸强度的影响。与表面研究的结果一致，纳米复合材料样品的活性比其他Nafion样品所观察到的活性高几个数量级。这种出色的活性归因于较大的表面积以及表面活性位点在催化转化中对反应物的可及性增加。