2-methyl-1,1-diphenylthiirane | 88793-72-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-methyl-1,1-diphenylthiirane
• 英文别名: 3-methyl-2,2-diphenylthiirane；Thiirane, 3-methyl-2,2-diphenyl-
• CAS: 88793-72-0
• 化学式: C₁₅H₁₄S
• 分子量: 226.342
• InChiKey: WTUGFPGONISMCX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  25.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-methyl-1,1-diphenylthiirane 生成 1-甲基-2,2-二苯基乙烯
  参考文献：
  名称：

  HUISGEN, R.;XINGYA, LI, HETEROCYCLES, 1983, 20, N 12, 2363-2368

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  二苯基甲烷硫酮 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 2-methyl-1,1-diphenylthiirane
  参考文献：
  名称：

  由芳香硫酮和重氮甲烷形成 1,3-二硫戊环 - Schönberg 反应的机理

  摘要：

  二芳基硫酮与重氮甲烷在室温下反应得到 4,4,5,5-四芳基-1,3-二硫戊环；这种令人惊讶的 2:1 相互作用的范围已经研究了几十年（勋伯格反应）。该机制的线索是我们观察到在 -78 °C 时化学计量比为 1:1，并且 2,5-二氢-2,2-二芳基-1,3,4-噻二唑以伯 [2+3] 形式形成环加合物。它们在 -45 °C 的一级反应中失去 N2，生成二芳基硫酮 S-甲基化物，可被硫酮（1,3-二硫戊环）、多个 CC 键或酸 HX 拦截。在没有捕获剂的情况下，难以捉摸的中间体要么二聚化提供 2,2,3,3-四芳基-1,4-二噻烷，要么通过电环化产生 2,2-二芳基硫杂。除了噻二苯甲酮和重氮甲烷，我们的主要模型反应，研究还涉及芴-9-硫酮，4，4-二甲氧基-和4,4-二氯噻二苯甲酮。2,5-二氢-2,2-二苯基-1,3,4-噻二唑 (8) 的环在 -78 °C 下通过 LDA 开环，得到阴离子

  DOI：

  10.1002/(sici)1099-0690(200005)2000:9<1685::aid-ejoc1685>3.0.co;2-6

文献信息

• Diradical reaction mechanisms in [3 + 2]-cycloadditions of hetaryl thioketones with alkyl- or trimethylsilyl-substituted diazomethanes
  作者：Grzegorz Mlostoń、Paulina Pipiak、Heinz Heimgartner

  DOI：10.3762/bjoc.12.71

  日期：——

  carried out at -75 degrees C occur mainly via the initially formed, relatively stable 1,3,4-thiadiazolines as products of the [3 + 2]-cycloaddition of the diazo dipole onto the C=S bond. The latter decompose only at higher temperature (ca. -40 degrees C) to generate thiocarbonyl S-isopropanide. In the absence of the starting thioketone, the corresponding thiiranes and/or ethene derivatives, formed from

  在可变温度下研究了二杂芳基和芳基/杂芳基硫酮与2-重氮丙烷，重氮乙烷和（三甲基甲硅烷基）重氮甲烷的反应。实验表明，在-75摄氏度下与2-重氮丙烷进行的反应主要是通过最初形成的相对稳定的1,3,4-噻二唑啉作为重氮偶极子[3 + 2]环加成到C上的产物而发生的。 = S键。后者仅在较高的温度下（约-40摄氏度）分解，生成硫代羰基S-异丙烷。在不存在起始硫酮的情况下，通过自发脱硫由它们形成的相应的噻喃和/或乙烯衍生物是主要产物。相反，与重氮乙烷的反应主要是通过最初形成的双自由基发生的，而双自由基在级联过程中产生空间拥挤的4,4,5,5-四杂芳基-1，3-二硫杂环戊烷为主要产品。最后，二杂芳基硫酮与（三甲基甲硅烷基）重氮甲烷的反应在-75摄氏度下平稳进行，从而导致相应的4,4,5,5-四杂芳基-1,3-二硫杂环戊烷作为唯一的[3 + 2]-环加合物通过一叠假定的基数。杂芳基环中S或Se原子的存在
• Thiocarbonyl S-sulfides, a new class of 1,3-dipoles
  作者：Rolf Huisgen、Jochen Rapp

  DOI：10.1021/ja00237a047

  日期：1987.2
• Huisgen, Rolf; Xingya, Li, Heterocycles, 1983, vol. 20, # 12, p. 2363 - 2368
  作者：Huisgen, Rolf、Xingya, Li

  DOI：——

  日期：——
• HUISGEN R.; RAPP J., J. AMER. CHEM. SOC., 109,(1987) N 3, 902-903
  作者：HUISGEN R.、 RAPP J.

  DOI：——

  日期：——
• The Formation of 1,3-Dithiolanes from Aromatic Thioketones and Diazomethane − The Mechanism of the Schönberg Reaction
  作者：Rolf Huisgen、Ivars Kalvinsch、Xingya Li、Grzegorz Mloston

  DOI：10.1002/(sici)1099-0690(200005)2000:9<1685::aid-ejoc1685>3.0.co;2-6

  日期：2000.5

  first-order reactions generating diaryl thioketone S-methylides which can be intercepted by thioketones (1,3-dithiolanes), multiple CC bonds, or acids HX. In the absence of trapping reagents, the elusive intermediates either dimerize furnishing 2,2,3,3-tetraaryl-1,4-dithianes or give rise to 2,2-diarylthiiranes by electrocyclization. Beyond thiobenzophenone and diazomethane, our main model reaction, the studies

  二芳基硫酮与重氮甲烷在室温下反应得到 4,4,5,5-四芳基-1,3-二硫戊环；这种令人惊讶的 2:1 相互作用的范围已经研究了几十年（勋伯格反应）。该机制的线索是我们观察到在 -78 °C 时化学计量比为 1:1，并且 2,5-二氢-2,2-二芳基-1,3,4-噻二唑以伯 [2+3] 形式形成环加合物。它们在 -45 °C 的一级反应中失去 N2，生成二芳基硫酮 S-甲基化物，可被硫酮（1,3-二硫戊环）、多个 CC 键或酸 HX 拦截。在没有捕获剂的情况下，难以捉摸的中间体要么二聚化提供 2,2,3,3-四芳基-1,4-二噻烷，要么通过电环化产生 2,2-二芳基硫杂。除了噻二苯甲酮和重氮甲烷，我们的主要模型反应，研究还涉及芴-9-硫酮，4，4-二甲氧基-和4,4-二氯噻二苯甲酮。2,5-二氢-2,2-二苯基-1,3,4-噻二唑 (8) 的环在 -78 °C 下通过 LDA 开环，得到阴离子