5'-methyladamantane-2-spiro-2'-(1',3',4'-thiadiazoline) | 95549-27-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: 5'-methyladamantane-2-spiro-2'-(1',3',4'-thiadiazoline)
• 英文别名: 2',5'-dihydro-5'-methylspiro[adamanthane-2,2'-(1,3,4)-thiadiazole]；2-methylspiro[2H-1,3,4-thiadiazole-5,2'-adamantane]
• CAS: 95549-27-2
• 化学式: C₁₂H₁₈N₂S
• 分子量: 222.354
• InChiKey: JOTCEAIEPCPQCF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  50
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  偶氮二甲酸二甲酯 、 5'-methyladamantane-2-spiro-2'-(1',3',4'-thiadiazoline) 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 5.0h， 以93%的产率得到dimethyl 5'-methylspiro[adamanthane-2,2'-(1,3,4)-thiadiazolidine]-3',4'-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  硫代羰基烷基化物和亲电偶氮化合物；立体受阻的环二羧酸酯

  摘要：

  由金刚烷硫酮S-亚甲基与偶氮二羧酸二甲酯制得的环加合物5以两个构象P和Q（在CDCl 3中为70:30 ）存在于溶液中，这两个构象由ΔG ±18.3±0.6 kcal mol -1的势垒隔开。根据NMR光谱，两种形式都是手性的。金刚烷体系对3'N-CO 2 CH 3旋转的立体阻碍产生了外部CO和内部CO构象。（AB→A的障碍enantiomerization 2为5'-H 2）较高（> 20.1千卡摩尔-1）。讨论了费率过程的三种组合。除5'-甲基化合物19a以外，其他四种硫代羰基烷基化物与偶氮二羧酸二甲酯的手性环加合物在室温下的NMR光谱中未显示非对映异构构象。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(99)00790-5
• 作为产物：
  描述：

  重氮乙烷 、 金刚烷-2-硫酮 以 乙醚 为溶剂， 以93%的产率得到5'-methyladamantane-2-spiro-2'-(1',3',4'-thiadiazoline)
  参考文献：
  名称：

  硫羰基化合物的热环加成反应。第2部分。金刚烷硫酮与一氧化二氮，亚硝胺和重氮烷烃的1，3-偶极环加成反应

  摘要：

  1,3-偶氮金刚烷硫酮（1）与一氧化二氮，亚硝胺和重氮烷烃的偶合环加成反应顺利进行，从而提供区域选择性环加成物，金刚烷-2-螺基-5'-（1'4'，2'-氧杂唑啉）（4a – f），金刚烷-2-螺-2'-（1'，3'，4'-噻二唑啉）（11a – d）和（21b）分别以高收率生产。在FMO和空间效应的基础上讨论了这些结果。

  DOI：

  10.1039/p19840002641

文献信息

• Aliphatic Thiocarbonyl Ylides and Thiobenzophenone: Experimental Study of Regiochemistry and Methylene Transfer in Cycloadditions
  作者：Rolf Huisgen、Grzegorz Mloston、Henry Giera、Elke Langhals、Kurt Polborn、Reiner Sustmann

  DOI：10.1002/ejoc.200400765

  日期：2005.4

  1,3-Dipolar cycloadditions of aliphatic or alicyclic thiocarbonyl ylides 3A-D – sterically hindered at least at one terminus – with thiobenzophenone produce both regioisomeric 1,3-dithiolanes 4 and 5. According to quantum-chemical calculations (preceding paper), a concerted cycloaddition furnishing 2,4-substituted dithiolanes 4 competes with the formation of an intermediate C,C-biradical 9 which cyclizes

  脂肪族或脂环族硫代羰基叶立德 3A-D 的 1,3-偶极环加成 - 至少在一个末端受到空间位阻 - 与噻二苯酮产生区域异构 1,3-二硫戊环 4 和 5。 根据量子化学计算（前一篇论文），提供 2,4-取代二硫杂环戊烷 4 的协同环加成与中间体 C,C-双自由基 9 的形成竞争，后者环化为更拥挤的 4,5-取代二硫杂环戊烷 5。当 3 的空间位阻增加时，环加成被 ' 取代亚甲基转移'，即3E-J 受阻较小的末端转移到噻二苯酮的S-原子。如此形成的噻二苯酮 S-烷基化物 11 与第二分子的噻二苯酮快速反应，通过高度稳定的 C,C-双基 10 生成 4,4,5,5-四苯基-1,3-二硫戊环 12。当混合的 C,C-双自由基 9 的环化需要比其解离为脂肪族硫酮 + 11 更高的激活屏障时，就会发生亚甲基转移；令人惊讶的是，通过计算可以很好地再现阈值。十六个 1,3-二硫戊环的结构分配是基于它们从相应的反应物对以及
• KATADA, TOMONORI;EGUCHI, SHOJI;SASAKI, TADASHI, J. CHEM. SOC. PERKIN TRANS., 1984, N 11, 2641-2647
  作者：KATADA, TOMONORI、EGUCHI, SHOJI、SASAKI, TADASHI

  DOI：——

  日期：——
• [EN] ANTIFUNGAL AGENTS<br/>[FR] AGENTS ANTIFONGIQUES
  申请人：F2G LTD

  公开号：WO2005092304A2

  公开（公告）日：2005-10-06

  Compounds of formula (I), and pharmaceutically acceptable salts thereof, may be used in therapy, for example as antifungal agents, wherein: R1, R2 and R3 are as defined herein. Certain compounds of formula (I) are also provided. Compounds of formula (I), and agriculturally acceptable salts thereof, may also be used as agricultural fungicides.
• Thiocarbonyl ylides and electrophilic azo compounds; Sterically hindered cyclic hydrazodicarboxylic esters
  作者：Rolf Huisgen、Xingya Li、Grzegorz Mloston、Rudolf Knorr、Helmut Huber、David S Stephenson

  DOI：10.1016/s0040-4020(99)00790-5

  日期：1999.10

  outside and CO inside conformations. The barrier to enantiomerization (AB → A2 for 5′-H2) is higher (> 20.1 kcal mol−1). Three combinations of rate processes are discussed. Except for the 5′ -methyl compound 19a, the chiral cycloadducts of four other thiocarbonyl ylides to dimethyl azodicarboxylate do not show diastereoisomeric conformations in their NMR spectra at ambient temperature.

  由金刚烷硫酮S-亚甲基与偶氮二羧酸二甲酯制得的环加合物5以两个构象P和Q（在CDCl 3中为70:30 ）存在于溶液中，这两个构象由ΔG ±18.3±0.6 kcal mol -1的势垒隔开。根据NMR光谱，两种形式都是手性的。金刚烷体系对3'N-CO 2 CH 3旋转的立体阻碍产生了外部CO和内部CO构象。（AB→A的障碍enantiomerization 2为5'-H 2）较高（> 20.1千卡摩尔-1）。讨论了费率过程的三种组合。除5'-甲基化合物19a以外，其他四种硫代羰基烷基化物与偶氮二羧酸二甲酯的手性环加合物在室温下的NMR光谱中未显示非对映异构构象。
• Thermal cycloaddition reactions of thiocarbonyl compounds. Part 2. 1,3-dipolar cycloaddition reactions of adamantanethione with nitrile oxides, nitrilimines, and diazoalkanes
  作者：Tomonori Katada、Shoji Eguchi、Tadashi Sasaki

  DOI：10.1039/p19840002641

  日期：——

  1,3-Dipolar cycloaddition of adamantanethione (1) with nitrile oxides, nitrilimines, and diazoalkanes occurred smoothly to afford regioselective cycloadducts, adamantane-2-spiro-5′-(1′4′,2′-oxathiazolines)(4a–f), adamantane-2-spiro-2′-(1′,3′,4′-thiadiazolines)(11a–d), and (21b), respectively in high yields. These results are discussed on the basis of FMO and steric effects.

  1,3-偶氮金刚烷硫酮（1）与一氧化二氮，亚硝胺和重氮烷烃的偶合环加成反应顺利进行，从而提供区域选择性环加成物，金刚烷-2-螺基-5'-（1'4'，2'-氧杂唑啉）（4a – f），金刚烷-2-螺-2'-（1'，3'，4'-噻二唑啉）（11a – d）和（21b）分别以高收率生产。在FMO和空间效应的基础上讨论了这些结果。