rac-1,2-dianilino-1,2-diphenylethane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: rac-1,2-dianilino-1,2-diphenylethane
• 英文别名: N,N',1,2-Tetraphenylethane-1,2-diamine；(1R,2R)-N1,N2-1,2-tetraphenylethane-1,2-diamine；(1R,2R)-N,N',1,2-tetraphenylethane-1,2-diamine
• 化学式: C₂₆H₂₄N₂
• 分子量: 364.49
• InChiKey: CHPLWMDKGMHCNY-CLJLJLNGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.6
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  24.1
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  rac-1,2-dianilino-1,2-diphenylethane 在 正丁基锂 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 2-O-tert-butyl 4-O-methyl (2S,3S,4S,5R)-5-phenyl-3-[(4S,5S)-1,3,4,5-tetraphenylimidazolidin-2-yl]pyrrolidine-2,4-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  Diastereoselective cycloaddition of N-lithiated azomethine ylides to (E)-.alpha.,.beta.-unsaturated esters bearing a C2-symmetric imidazolidine chiral controller

  摘要：

  The 1,3-dipolar cycloaddition of N-metalated azomethine ylides to chiral (E)-3-(1,3-disubstituted 4,5-diphenylimidazolidin-2-yl)propenoates proceeded highly diastereoselectively. The previously unknown absolute configuration of optically pure 1,2-dianilino-1,2-diphenylethane was determined from the absolute configuration of the cycloadducts. What diastereotopic olefin face of the alpha,beta-unsaturated ester was attacked by the ylide was found to depend dramatically upon the nature of N substituents of the chiral controller as well as upon the bulkiness of the ester moiety of the ylide.

  DOI：

  10.1021/jo00014a028
• 作为产物：
  描述：

  N-苄叉苯胺 在 titanium(IV) isopropylate 、 苯硅烷 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.5h， 以89%的产率得到rac-1,2-dianilino-1,2-diphenylethane
  参考文献：
  名称：

  低价钛对亚胺的非对映特异性偶联：实验和计算研究

  摘要：

  苯基硅烷 (PhSiH3) 和钛 (IV) 异丙醇钛 (OiPr)(4)] 的反应生成低价钛醇盐，可还原和还原偶联亚胺。CC 偶联反应是非对映特异性的，仅形成 (+/-)-异构体。产率取决于所用异丙醇钛 (IV) 的浓度。使用具有不同电子需求的亚胺表明耦合对未取代的亚胺最有效。三聚钛双自由基物种的参与被用来解释反应中观察到的浓度依赖性和非对映特异性。使用 Guassian 09 程序套件对涉及的合理中间体进行了多层 ONIOM（“我们自己的 n 层综合分子轨道和分子力学”）计算。导致形成(+/-)-异构体的三聚双自由基物质的形成比导致内消旋异构体的三聚双自由基物质的形成更有利。使用二聚中间体的类似计算不能预测 (+/-) 选择性。反应混合物的质谱分析表明存在三聚钛醇盐物质。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201001256

文献信息

• Vanadium(I) Chloride and Lithium Vanadium(I) Dihydride as Selective Epimetallating Reagents for π- and σ-Bonded Organic Substrates
  作者：John J. Eisch、Paul O. Fregene

  DOI：10.1002/ejoc.200800461

  日期：2008.9

  C–O, C–N and N–N σ-bonds. Compared with the high reactivity of CrCl and LiCrH2 reagents in attacking both types of bonds, the VCl and LiVH2 reagents were much milder and selective in epimetallating π-bonds, often forming the 1:1 adduct of LiVH2 and π-bonded substrate as the major product. Finally, the vanadium reagents showed little tendency to cleave C–O, C–S and C–N bonds and a smaller scope in cleaving

  经验式的亚价钒 (I) 盐、VCl、氯化钒 (I) 和 LiVH2、二氢化钒(I) 锂，其有效制备、结构构成和对某些有机底物的反应方式已在前面的文章中描述，在这里评估了它们对各种 π- 和 σ-键合有机底物的反应，即羰基、亚胺、偶氮、烯烃、1,3-二烯、腈 π-键和 C-X、C-O、C- N 和 N–N σ-键。与 CrCl 和 LiCrH2 试剂在攻击这两种键时的高反应性相比，VCl 和 LiVH2 试剂在外金属化 π 键中更温和且具有选择性，通常形成 LiVH2 和 π 键底物的 1:1 加合物作为主要的产品。最后，钒试剂几乎没有裂解 C-O 的趋势，C-S 和 C-N 键，并且与铬对应物相比，C-X 键的断裂范围更小。由于它们的选择性，这些钒试剂提供了以下制备前景：1) 平滑的 McMurry 羰基偶联到它们的还原性二聚体；2) 环氧化物的脱氧；3) 选择性芳烃 C-X 还原；4)作
• Indium metal as a reducing agent in organic synthesis
  作者：Michael R. Pitts、Justin R. Harrison、Christopher J. Moody

  DOI：10.1039/b101712h

  日期：——

  aromatic nitro compounds under similar conditions results in selective reduction of the nitro groups; ester, nitrile, amide and halide substituents are unaffected. Likewise indium in aqueous ethanolic ammonium chloride is an effective method for the deprotection of 4-nitrobenzyl ethers and esters. Indium is also an effective reducing agent under non-aqueous conditions and α-oximino carbonyl compounds can

  铟的低第一电离能（5.8 eV）及其对空气和水的稳定性表明，这种金属元素应是有机基材的有用还原剂。使用铟金属还原C描述了肟，硝基化合物和共轭烯烃的亚胺中的N键，苯并稠合的氮杂环中的杂环以及4-硝基苄基保护基的去除。因此，使用乙醇氯化铵水溶液中的铟金属选择性地还原喹啉，异喹啉和喹喔啉中的杂环。在相似条件下处理一系列芳香族硝基化合物会导致硝基的选择性还原；酯，腈，酰胺和卤化物取代基不受影响。同样地，乙醇乙醇铵水溶液中的铟是使4-硝基苄基醚和酯脱保护的有效方法。铟在非水条件下也是有效的还原剂，α-肟基羰基化合物可以选择性地还原为相应的N-在乙酸酐或二碳酸二叔丁酯存在下，用铟粉，乙酸在THF中的叔胺保护。在THF-乙酸中的铟也会还原共轭烯烃。
• A Samarium “Soluble” Anode: A New Source of SmI2 Reagent for Electrosynthetic Application
  作者：Kamar Sahloul、Linhao Sun、Alexandre Requet、Youhana Chahine、Mohamed Mellah

  DOI：10.1002/chem.201201390

  日期：2012.9.3

  An electrochemical method to prepare solutions of samarium diiodide in THF is reported. The simple electrolysis of a samarium rod provides a rapid and straightforward in situ synthesis of SmI2. The electrogenerated complex catalyzes various CC bond formations. The reagent is produced continuously (see scheme) and leads to efficient organic electrosynthesis with significantly smaller amounts of solvent

  据报道，电化学方法制备了二碘化sa在THF中的溶液。rod棒的简单电解提供了SmI 2的快速，直接的原位合成。电生成的配合物催化各种CC键的形成。试剂是连续生产的（请参见方案），并且可以用比通常所需的溶剂少得多的溶剂进行有效的有机电合成。
• Samarium-promoted Diastereoselective Reductive Coupling of Optically Active Imines
  作者：Reiko Yanada、Nobuyuki Negoro、Masanori Okaniwa、Yoshihisa Miwa、Tooru Taga、Kazuo Yanada、Tetsuro Fujita

  DOI：10.1055/s-1999-2695

  日期：1999.5

  The intermolecular pinacol-like coupling of optically active imines was performed stereoselectively with metallic samarium and a catalytic amount of iodine to give chiral C 2-2,2′-ethylenediimino-diethanol derivatives.

  用金属钐和少量碘催化，光活性亚胺的分子间类似pinacol的偶联反应以立体选择性的方式进行，得到手性的C 2-2,2′-乙烯二亚胺-二乙醇衍生物。
• McMurry coupling of aryl aldehydes and imino pinacol coupling mediated by Ti(O-i-Pr)4/Me3SiCl/Mg reagent
  作者：Sentaro Okamoto、Jing-Qian He、Chihaya Ohno、Yuhji Oh-iwa、Yuhki Kawaguchi

  DOI：10.1016/j.tetlet.2009.11.027

  日期：2010.1

  Ti(O-i-Pr)4/Me3SiCl/Mg reagent mediated McMurry coupling of aryl aldehydes to biaryl olefins at near room temperature. This low valent titanium (LVT) reagent also mediated the coupling of aldimines to 1,2-diamines (imino pinacol coupling).

  Ti（O - Pr）4 / Me 3 SiCl / Mg试剂在接近室温的条件下介导的芳基醛与联芳基烯烃的McMurry偶联。这种低价钛（LVT）试剂还介导了亚胺与1,2-二胺的偶联（亚氨基频哪醇偶联）。