methyl (E,4R)-4-[(2R,4E,6E,10S,11S,12E,14S,18E)-14-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-11-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-10-carbamoyloxy-4-methyl-20-oxo-1-oxacycloicosa-4,6,12,18-tetraen-2-yl]-2-methylpent-2-enoate | 1196064-35-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 大环内酯类和类似物
• 英文名称: methyl (E,4R)-4-[(2R,4E,6E,10S,11S,12E,14S,18E)-14-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-11-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-10-carbamoyloxy-4-methyl-20-oxo-1-oxacycloicosa-4,6,12,18-tetraen-2-yl]-2-methylpent-2-enoate
• CAS: 1196064-35-3
• 化学式: C₅₀H₇₃NO₈Si₂
• 分子量: 872.303
• InChiKey: HTDOFINTTRVEER-YRYNGJOBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.42
• 重原子数：
  61
• 可旋转键数：
  14
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  123
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (E,4R)-4-[(2R,4E,6E,10S,11S,12E,14S,18E)-14-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-11-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-10-carbamoyloxy-4-methyl-20-oxo-1-oxacycloicosa-4,6,12,18-tetraen-2-yl]-2-methylpent-2-enoate 在 乙醇 、 水 、 lithium hydroxide 作用下， 反应 14.0h， 以62%的产率得到(E,4R)-4-[(2R,4E,6E,10S,11S,12E,14S,18E)-14-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-11-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-10-carbamoyloxy-4-methyl-20-oxo-1-oxacycloicosa-4,6,12,18-tetraen-2-yl]-2-methylpent-2-enoic acid
  参考文献：
  名称：

  棕榈油内酯A的正式全合成

  摘要：

  描述了通向大内酯38的简洁途径，大内酯38是Nicolaou / Chen合成棕榈油内酯A的高级中间体。我们合成过程中的关键步骤包括炔烃的Noyori转移氢化，通过Claisen重排的扩链以及在烯炔上的ADH反应。在三键还原之后，选择性的甲硅烷基化作用用来区分二醇的羟基，这允许制备已经具有氨基甲酸酯功能的醛30。HWE反应产生用于分子内Heck偶联的底物。与Stille环化相反，Heck环化仅产生所需的14 E，16 E-二烯。精心制作的C-19侧链形成了关键的内酯38。 不对称合成-二羟基化-Heck反应-大环化合物-天然产物

  DOI：

  10.1055/s-0029-1216921
• 作为产物：
  描述：

  在 碘 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 生成 methyl (E,4R)-4-[(2R,4E,6E,10S,11S,12E,14S,18E)-14-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-11-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-10-carbamoyloxy-4-methyl-20-oxo-1-oxacycloicosa-4,6,12,18-tetraen-2-yl]-2-methylpent-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  棕榈油内酯A的正式全合成

  摘要：

  描述了通向大内酯38的简洁途径，大内酯38是Nicolaou / Chen合成棕榈油内酯A的高级中间体。我们合成过程中的关键步骤包括炔烃的Noyori转移氢化，通过Claisen重排的扩链以及在烯炔上的ADH反应。在三键还原之后，选择性的甲硅烷基化作用用来区分二醇的羟基，这允许制备已经具有氨基甲酸酯功能的醛30。HWE反应产生用于分子内Heck偶联的底物。与Stille环化相反，Heck环化仅产生所需的14 E，16 E-二烯。精心制作的C-19侧链形成了关键的内酯38。 不对称合成-二羟基化-Heck反应-大环化合物-天然产物

  DOI：

  10.1055/s-0029-1216921

文献信息

• Formal Total Synthesis of Palmerolide A
  作者：Martin Maier、Julia Jägel

  DOI：10.1055/s-0029-1216921

  日期：2009.9

  aldehyde 30 containing already the carbamate function. A HWE reaction produced the substrate for an intramolecular Heck coupling. In contrast to the Stille cyclization, the Heck cyclization produced only the desired 14E,16E-diene. Elaboration of the C-19 side chain led to the key lactone 38. asymmetric synthesis - dihydroxylations - Heck reaction - macrocycles - natural products

  描述了通向大内酯38的简洁途径，大内酯38是Nicolaou / Chen合成棕榈油内酯A的高级中间体。我们合成过程中的关键步骤包括炔烃的Noyori转移氢化，通过Claisen重排的扩链以及在烯炔上的ADH反应。在三键还原之后，选择性的甲硅烷基化作用用来区分二醇的羟基，这允许制备已经具有氨基甲酸酯功能的醛30。HWE反应产生用于分子内Heck偶联的底物。与Stille环化相反，Heck环化仅产生所需的14 E，16 E-二烯。精心制作的C-19侧链形成了关键的内酯38。 不对称合成-二羟基化-Heck反应-大环化合物-天然产物