(S)-4-tert-Butyldimethylsilyloxy-5-methyl-3-hexanone | 188660-00-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (S)-4-tert-Butyldimethylsilyloxy-5-methyl-3-hexanone
• 英文别名: (4S)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-5-methylhexan-3-one
• CAS: 188660-00-6
• 化学式: C₁₃H₂₈O₂Si
• 分子量: 244.45
• InChiKey: DRAQRGUQGGNBKT-LBPRGKRZSA-N

物化性质

• 沸点：
  257.4±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.863±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.01
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-4-tert-Butyldimethylsilyloxy-5-methyl-3-hexanone 在 氢氟酸 、 水 、 四氯化钛 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 2.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  高度立体选择性的钛介导的手性α-甲硅烷氧基酮的羟醛反应。合成天然产物的可靠工具

  摘要：

  手性α-甲硅烷氧基酮参与高度立体选择性的TiCl 4介导的醛醇缩合反应，无论羰基或硅保护基旁的R 1和R 2取代基如何，都能以高收率获得非对映体纯的syn - syn加合物。所得醛醇加合物的进一步处理以直接的方式提供了高度官能化的片段，其促进了天然产物的合成。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2011.06.019
• 作为产物：
  描述：

  (S)-2-羟基-3-甲基丁酸甲酯 在 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 193.0h， 生成 (S)-4-tert-Butyldimethylsilyloxy-5-methyl-3-hexanone
  参考文献：
  名称：

  Simple and Efficient Preparation of Enantiopure Alkyl α-Hydroxyalkyl Ketones

  摘要：

  有机锂试剂与吡咯烷衍生的δ-苄氧基和δ-硅氧基羧酰胺的酰化反应为制备不纯的δ-苄氧基和δ-硅氧基酮提供了一种简单而高产的方法。

  DOI：

  10.1055/s-2000-7611

文献信息

• Highly stereoselective aldol reactions of titanium enolates from ethyl α-silyloxyalkyl ketones
  作者：Sergi Figueras、Ricardo Martín、Pedro Romea、Fèlix Urpí、Jaume Vilarrasa

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)00108-1

  日期：1997.3

  Aldol-like reactions of titanium enolates derived from α-OH, α-OBn, and α-OTBS ketones with a series of aldehydes have been studied. In sharp contrast to the O-benzyl derivatives, the TBS-protected ketones lead to excellent yields and selectivities ( ratios from 30:1 to >95:1) even for the lactate-derived substrate (2-tert-butyldimethylsilyloxy-3-pentanone).

  研究了衍生自α-OH，α-OBn和α-OTBS酮的烯醇钛酸酯与一系列醛类的醛醇缩合反应。与O-苄基衍生物形成鲜明对比的是，即使对于乳酸衍生的底物（2-叔丁基二甲基甲硅烷氧基-3-戊酮），TBS保护的酮也可产生出色的收率和选择性（比率从30：1到> 95：1）。）。
• A simple procedure for the preparation of enantiopure ethyl α-hydroxyalkyl ketones
  作者：Ricardo Martín、Oscar Pascual、Pedro Romea、Roser Rovira、Fèlix Urpí、Jaume Vilarrasa

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)00107-x

  日期：1997.3

  Amides derived from pyrrolidine and methyl (S)-lactate, methyl (S)-2-hydroxy-3-phenylpropanoate, or methyl (S)-2-hydroxy-3-methylbutanoate, after O-benzylation and O-silylation have been treated with EtLi or EtMgCl under suitable conditions, to give excellent overall yields of enantiopure ethyl ketones. The chelating ability of alpha-OBn amides (and even of alpha-O-TBS amides, which has been demonstrated by NMR to be better than that of N-OMe amides) accounts for the performance of the approach. (C) 1997 Elsevier Science Ltd.
• Highly stereoselective titanium-mediated aldol reactions from chiral α-silyloxy ketones. A reliable tool for the synthesis of natural products
  作者：Judit Esteve、Carme Jiménez、Joaquim Nebot、Javier Velasco、Pedro Romea、Fèlix Urpí

  DOI：10.1016/j.tet.2011.06.019

  日期：2011.8

  Chiral α-silyloxy ketones participate in highly stereoselective TiCl4-mediated aldol reactions that afford diastereomerically pure syn–syn adducts in high yield irrespective of the R1 and R2 substituents flanking the carbonyl or the silicon protecting group. Further manipulation of the resulting aldol adducts provide in a straightforward manner highly functionalized fragments that facilitate the synthesis

  手性α-甲硅烷氧基酮参与高度立体选择性的TiCl 4介导的醛醇缩合反应，无论羰基或硅保护基旁的R 1和R 2取代基如何，都能以高收率获得非对映体纯的syn - syn加合物。所得醛醇加合物的进一步处理以直接的方式提供了高度官能化的片段，其促进了天然产物的合成。
• Simple and Efficient Preparation of Enantiopure Alkyl α-Hydroxyalkyl Ketones
  作者：Mònica Ferreró、Marta Galobardes、Ricardo Martín、Tomàs Montes、Pedro Romea、Roser Rovira、Fèlix Urpí、Jaume Vilarrasa

  DOI：10.1055/s-2000-7611

  日期：——

  The acylation reaction of organolithium reagents with pyrrolidine-derived α-benzyloxy and α-silyloxy carboxamides provides a simple and high-yielding method for the preparation of enantiopure α-benzyloxy and α-silyloxy ketones.

  有机锂试剂与吡咯烷衍生的δ-苄氧基和δ-硅氧基羧酰胺的酰化反应为制备不纯的δ-苄氧基和δ-硅氧基酮提供了一种简单而高产的方法。