O-(p-tolyl) N,N-dimethylthiocarbamate | 16241-02-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: O-(p-tolyl) N,N-dimethylthiocarbamate
• 英文别名: O-(4-methylphenyl) dimethylcarbamothioate；p-Tolyl-N,N-dimethyl-thioncarbamat；O-(4-methylphenyl) N,N-dimethylcarbamothioate
• CAS: 16241-02-4
• 化学式: C₁₀H₁₃NOS
• 分子量: 195.285
• InChiKey: KVHWLHSOXWHQHR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  93 °C
• 沸点：
  257.8±33.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.116±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  44.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  O-(p-tolyl) N,N-dimethylthiocarbamate 在 sodium hydroxide 、 甲烷 作用下， 反应 1.67h， 生成 4-甲苯硫酚
  参考文献：
  名称：

  Potassium Fluoride on Alumina: Synthesis of O-Aryl N,N-Dimethylthiocarbamates and their Rearrangement into S-Aryl N,N-Dimethyl-Thiocarbamates Under Microwave Irradiation

  摘要：

  A series of O-aryl N,N-dimethyl thiocarbamates have been prepared by the reaction of dimethylthiocarbamoyl chloride with phenols absorbed on potassium fluoride on alumina. The rearrangement of O-aryl N,N-dimethylthiocarbamate into S-aryl N,N-dimethyl thiocarbamate under microwave irradiation was also studied. The use of conductive support like graphite or silicon carbide allow these rearrangements although the O-aryl N,N-dimethylthiocarbamates have very low dielectric lost.

  DOI：

  10.1080/00397919608004558
• 作为产物：
  描述：

  O-(4-Tolyl)-S-(N,N-dimethylthiocarbamoyl)-dithiocarbonat 生成 O-(p-tolyl) N,N-dimethylthiocarbamate
  参考文献：
  名称：

  Studies on the Thiocarbamoylthiocarbonates. I. Synthesis of Aryl Thiocarbamoyldithiocarbonates

  摘要：

  DOI：

  10.1246/bcsj.34.254

文献信息

• Iron(II)/Persulfate Mediated Newman–Kwart Rearrangement
  作者：Thibault Gendron、Raul Pereira、Hafsa Y. Abdi、Timothy H. Witney、Erik Årstad

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b04280

  日期：2020.1.3

  Herein, we report that iron(II)/ammonium persulfate in aqueous acetonitrile mediates the Newman-Kwart rearrangement of O-aryl carbamothioates. Electron-rich substrates react rapidly under moderate heating to afford the rearranged products in excellent yields. The mild conditions, rapid reaction rates, and suitability for scale up offers immediate practical benefits to access functionalized thiophenols

  在此，我们报道了乙腈水溶液中的铁 (II)/过硫酸铵介导了 O-芳基氨基甲酸酯的 Newman-Kwart 重排。富含电子的底物在适度加热下迅速反应，以优异的产率提供重排产物。温和的条件、快速的反应速率和放大的适用性为获得官能化苯硫酚提供了直接的实际好处。
• Thiocarbamate-Directed Tandem Olefination–Intramolecular Sulfuration of Two <i>Ortho</i> C–H Bonds: Application to Synthesis of a COX-2 Inhibitor
  作者：Wendong Li、Yingwei Zhao、Shaoyu Mai、Qiuling Song

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b00089

  日期：2018.2.16

  A palladium-catalyzed dual ortho C–H bond activation of aryl thiocarbamates is developed. This tandem reaction initiates by thiocarbamate-directed ortho C–H palladation, which leads to favorable olefin insertion rather than reductive elimination. The oxidative Heck reaction followed by another C–H activation and sulfuration affords the dual-functionalized products. This reaction provides a concise

  开发了钯催化的芳基硫代氨基甲酸酯双邻位碳氢键活化。这种串联反应是由硫代氨基甲酸酯指示的邻位C-H palladation引发的，这导致有利的烯烃插入而不是还原消除。氧化性的Heck反应，然后再进行C–H活化和硫化，得到了双官能化产物。该反应提供了通往S，O，C多取代苯骨架的简明路线，该路线可以成功地用于合成COX-2抑制剂。
• An Electrocatalytic Newman–Kwart-type Rearrangement
  作者：Timo Broese、Arend F. Roesel、Adrian Prudlik、Robert Francke

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b03257

  日期：2018.12.7

  An electrochemical approach toward rearrangement of O-aryl thiocarbamates to the corresponding S-aryl thiocarbamates is presented. The protocol requires only catalytic amounts of electric charge and allows for operation at room temperature. The electrolysis can be carried out with the simplest equipment, i.e., under galvanostatic conditions in an undivided cell. Furthermore, it is demonstrated that

  提出了一种将O-芳基硫代氨基甲酸酯重排为相应的S-芳基硫代氨基甲酸酯的电化学方法。该协议仅需要催化量的电荷，并允许在室温下运行。电解可以用最简单的设备进行，即在恒电流条件下在不分开的电池中进行。此外，证明了当在微流反应器中进行电解时，无需使用支持电解质就可以实现几乎定量的产率。
• Base-Promoted Synthesis of O-Aryl/Alkyl N,N-Dimethylthiocarbamates Starting from Inexpensive and Environmentally Benign Disulfide
  作者：Zhi-Bing Dong、Ming Wang、Hui Zhu、Xing Liu、Cai-Zhu Chang

  DOI：10.1055/s-0036-1588545

  日期：2017.12

  series of O-aryl (alkyl) N,N-dimethylthiocarbamates were synthesized in good yields (70–77%) by reacting substituted phenols or alkyl alcohol with inexpensive, stable, and environmentally benign tetramethylthiuram disulfide (TMTD) in the presence of NaH. By avoiding use of the toxic and corrosive N,N-dialkylthiocarbamoyl chloride, the method provides a green and facile preparation for some important precursors

  摘要 在NaH存在下，通过使取代的苯酚或烷基醇与廉价，稳定且对环境无害的四甲基秋兰姆二硫化物（TMTD）反应，可以合成高收率（70-77％）的一系列O-芳基（烷基）N，N-二甲基硫代氨基甲酸酯。通过避免使用有毒和腐蚀性的N，N-二烷基硫代氨基甲酰氯，该方法为潜在的具有生物活性的化合物的一些重要前体提供了绿色且简便的制备方法。 在NaH存在下，通过使取代的苯酚或烷基醇与廉价，稳定且对环境无害的四甲基秋兰姆二硫化物（TMTD）反应，可以合成高收率（70-77％）的一系列O-芳基（烷基）N，N-二甲基硫代氨基甲酸酯。通过避免使用有毒和腐蚀性的N，N-二烷基硫代氨基甲酰氯，该方法为潜在的具有生物活性的化合物的一些重要前体提供了绿色且简便的制备方法。
• Studies of the Thiocarbonyl Compounds. III. The Mechanism of the Thermal Rearrangement of Aryl Thionocarboxylates
  作者：Aritsune Kaji、Yoshiaki Araki、Koshin Miyazaki

  DOI：10.1246/bcsj.44.1393

  日期：1971.5

  The thermal rearrangement of aryl thionocarboxylates was kinetically investigated in diphenyl ether. The rate constants of the rearrangement of aryl N,N-dimethylthionocarbamates were well correlated with the σ− values, but the plots of the electron-releasing para-substituents deviated slightly on the lower side of the meta correlation line. A good linear free-energy relationship existed between the

  在二苯醚中对芳基硫羰羧酸酯的热重排进行了动力学研究。芳基 N,N-二甲基硫代氨基甲酸酯重排的速率常数与 σ− 值密切相关，但释放电子的对位取代基的图在元相关线的下侧略有偏差。芳基N,N-二甲基硫代氨基甲酸酯的重排与4-或5-取代的1-氯-2-硝基苯与哌啶的双分子亲核反应之间存在良好的线性自由能关系。通过使用从后一个反应中获得的取代基常数作为电子释放对位取代基常数，获得了相当好的 ρ-σ- 关系。芳基N重排之间也存在线性自由能关系，N-二甲基硫代氨基甲酸酯和芳基硫代苯甲酸酯，以及芳基 N,N-二甲基硫代氨基甲酸酯和 O-芳基 S-苯基二硫代碳酸酯的重排。反应常数的顺序是...