9-(11'H-benzo[b]fluoren-11'-ylidene)-9H-fluorene | 942226-24-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 芴
• 英文名称: 9-(11'H-benzo[b]fluoren-11'-ylidene)-9H-fluorene
• 英文别名: 11-(9H-fluoren-9-ylidene)-11Hbenzo[b]fluorine；9-(11H-benzo[b]fluoren-11-yliden)-9H-fluorene；9-(11h-Benzo[b]fluoren-11-yliden)-9h-fluorene；11-fluoren-9-ylidenebenzo[b]fluorene
• CAS: 942226-24-6
• 化学式: C₃₀H₁₈
• 分子量: 378.473
• InChiKey: YMFSSBLFJBGKSJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  175-180 °C (decomp)(Solv: ethanol (64-17-5))
• 沸点：
  577.6±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.288±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.4
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  芴 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 16.5h， 生成 9,9-联亚茀 、 9-(11'H-benzo[b]fluoren-11'-ylidene)-9H-fluorene
  参考文献：
  名称：

  彼得森烯烃：过度拥挤的多环芳烃烯系列中的意外重排

  摘要：

  通过（9H-芴-9-基）三甲基甲硅烷基阴离子（5a）之间的彼得森烯化反应尝试合成成角退火的 9-（11'-苯并[a]芴-11'-亚基）-9H-芴（3） ) 和 11H-benzo[a]芴-11-one (6) 导致线性退火的 9-(11'-benzo[b]fluoren-11'-ylidene)-9H-芴 (4)，由于一个意想不到的重排。说明了所提出的重排机制。该机制的核心是 β-氧基硅烷阴离子 11（由 5a 和 6 形成）中的萘基 C 11a' -C 11' 键的分子内 Haller-Bauer 裂解，得到 1-萘基阴离子 (E)-12，然后 E/Z 异构化为 (Z)-12，并通过质子迁移得到 3-萘基阴离子 (Z)-14。萘基阴离子在 C-3' 的分子内亲核加成 (Z)-14 到羰基碳上得到 β-氧基硅烷阴离子 15，一种苯并 [b] 芴基衍生物。该机制得到了 DFT 计算结果的支持

  DOI：

  10.1002/ejoc.201100789

文献信息

• Pd-Catalyzed Synthesis of 9,9′-Bifluorenylidene Derivatives via Dual C–H Activation of Bis-biaryl Alkynes
  作者：Jian Zhao、Naoki Asao、Yoshinori Yamamoto、Tienan Jin

  DOI：10.1021/ja503252k

  日期：2014.7.9

  We report a novel Pd-catalyzed alkyne-directed dual C-H activation of bis-biaryl alkynes, which produced important and useful products, 9,9'-bifluorenylidene (9,9'BF) derivatives, in high yields with a broad range of functional group compatibility. The combination of the PdCl2 catalyst with the MnO2 oxidant and PivOH additive is vital for realization of the present catalytic transformation. Mechanistic

  我们报告了一种新型的 Pd 催化的炔烃导向的双 CH 活化双联芳炔，它生产了重要且有用的产品，9,9'-二芴基 (9,9'BF) 衍生物，收率高，具有广泛的功能组兼容性。PdCl2 催化剂与 MnO2 氧化剂和 PivOH 添加剂的组合对于实现目前的催化转化至关重要。机理证据表明，这种分子内芳烃/炔烃环化可能是通过不寻常的双 CH 活化随后与炔烃环化而发生的。
• Peterson Olefination: Unexpected Rearrangement in the Overcrowded Polycyclic Aromatic Ene Series
  作者：Naela Assadi、Sergey Pogodin、Israel Agranat

  DOI：10.1002/ejoc.201100789

  日期：2011.11

  An attempted synthesis of the angularly annelated 9-(11'-benzo[a]fluoren-11'-ylidene)-9H-fluorene (3) through a Peterson olefination reaction between (9H-fluoren-9-yl)trimethylsilyl anion (5a) and 11H-benzo[a]fluoren-11-one (6) led to the linearly annelated 9-(11'-benzo[b]fluoren-11'-ylidene)-9H-fluorene (4), due to an unexpected rearrangement. The proposed mechanism of the rearrangement is illustrated

  通过（9H-芴-9-基）三甲基甲硅烷基阴离子（5a）之间的彼得森烯化反应尝试合成成角退火的 9-（11'-苯并[a]芴-11'-亚基）-9H-芴（3） ) 和 11H-benzo[a]芴-11-one (6) 导致线性退火的 9-(11'-benzo[b]fluoren-11'-ylidene)-9H-芴 (4)，由于一个意想不到的重排。说明了所提出的重排机制。该机制的核心是 β-氧基硅烷阴离子 11（由 5a 和 6 形成）中的萘基 C 11a' -C 11' 键的分子内 Haller-Bauer 裂解，得到 1-萘基阴离子 (E)-12，然后 E/Z 异构化为 (Z)-12，并通过质子迁移得到 3-萘基阴离子 (Z)-14。萘基阴离子在 C-3' 的分子内亲核加成 (Z)-14 到羰基碳上得到 β-氧基硅烷阴离子 15，一种苯并 [b] 芴基衍生物。该机制得到了 DFT 计算结果的支持