[(4-methoxyphenyl)-p-tolylmethyl]triphenylphosphonium tetrafluoroborate | 1383789-85-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: [(4-methoxyphenyl)-p-tolylmethyl]triphenylphosphonium tetrafluoroborate
• 英文别名: [(4-Methoxyphenyl)-(4-methylphenyl)methyl]-triphenylphosphanium;tetrafluoroborate
• CAS: 1383789-85-2
• 化学式: BF₄*C₃₃H₃₀OP
• 分子量: 560.379
• InChiKey: DRXFZUGEBWXFRY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.39
• 重原子数：
  40
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.09
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(4-methoxyphenyl)-p-tolylmethyl]triphenylphosphonium tetrafluoroborate 生成 (p-methoxyphenyl)(p-tolyl)methylium cation
  参考文献：
  名称：

  质子溶剂中氟化物的核官能度和亲核性

  摘要：

  制备了一系列对位取代的苯甲基氟化物（二芳基氟甲烷），并进行了溶剂分解反应，然后进行电导测定。发现观测到的一阶速率常数k 1（25°C）遵循相关方程log k 1（25°C）= s f（N f + E f），这使我们能够确定特定于核反应堆的参数N f和s f用于在不同的水性和醇溶剂中氟化。逆反应的速率是通过在氟化物存在下，在各种醇和水性溶剂中以光解的方式生成苯甲酸铵离子（二芳基碳鎓离子）并通过紫外-可见光谱法监测苯甲酸铵离子的消耗速率来测量的。将所得的二阶速率常数k –1（20°C）代入相关方程log k –1 = s N（N + E），以得出亲核参数N和s N用于各种质子溶剂中的氟化物。构建了完整的吉布斯能量分布图，用于苯甲酰氟的溶剂分解反应。

  DOI：

  10.1021/jo300141z
• 作为产物：
  描述：

  4-甲氧基-4'-甲基二苯甲醇 、 三苯基膦 在 tetrafluoroboric acid 作用下， 生成 [(4-methoxyphenyl)-p-tolylmethyl]triphenylphosphonium tetrafluoroborate
  参考文献：
  名称：

  质子溶剂中氟化物的核官能度和亲核性

  摘要：

  制备了一系列对位取代的苯甲基氟化物（二芳基氟甲烷），并进行了溶剂分解反应，然后进行电导测定。发现观测到的一阶速率常数k 1（25°C）遵循相关方程log k 1（25°C）= s f（N f + E f），这使我们能够确定特定于核反应堆的参数N f和s f用于在不同的水性和醇溶剂中氟化。逆反应的速率是通过在氟化物存在下，在各种醇和水性溶剂中以光解的方式生成苯甲酸铵离子（二芳基碳鎓离子）并通过紫外-可见光谱法监测苯甲酸铵离子的消耗速率来测量的。将所得的二阶速率常数k –1（20°C）代入相关方程log k –1 = s N（N + E），以得出亲核参数N和s N用于各种质子溶剂中的氟化物。构建了完整的吉布斯能量分布图，用于苯甲酰氟的溶剂分解反应。

  DOI：

  10.1021/jo300141z

文献信息

• Ion-Pairing of Phosphonium Salts in Solution: CH⋅⋅⋅Halogen and CH⋅⋅⋅π Hydrogen Bonds
  作者：Johannes Ammer、Christoph Nolte、Konstantin Karaghiosoff、Sebastian Thallmair、Peter Mayer、Regina de Vivie-Riedle、Herbert Mayr

  DOI：10.1002/chem.201204561

  日期：2013.10.18

  concentration dependence of the 1H NMR chemical shifts allowed us to determine the dissociation constants of the phosphonium salts in CD2Cl2 solution. The cation–anion interactions increase with the acidity of the C(α)H protons and the basicity of the anion. The existence of CH⋅⋅⋅X− hydrogen bonds between the cations and anions is confirmed by quantum chemical calculations of the ion pair structures, as well

  该1角作为C 1 H NMR化学位移（α） ħ芳甲基三苯基鏻离子，CD的质子2氯2溶液强烈地依赖于对阴离子X - 。对于二苯甲基衍生物pH值值2 CH  PPH 3 +  X - ，例如，范围从δ ħ = 8.25（X - =氯- ）在6.23（X - = BF 4 - ），以5.72 ppm的（X - = BPH 4 −）。类似的，尽管观察到抗衡离子诱导的变化较弱。所有芳基的邻质子。浓度依赖性的NMR研究显示，大位移从质子的由阴离子去屏蔽，它在顺序减少导致氯- >溴- »BF 4 - >的SbF 6 - 。对于体积较小的衍生物的PhCH 2  PPH 3 +  X - ，我们还求c  ℃之间H⋅⋅⋅Ph相互作用（α） H和苯基的BPH的4 -阴离子，其导致高磁场NMR的化学位移C（α）H质子 这些相互作用也可以在（p -CF 3 -C 6 ħ 4）CH 2  PPH 3 +
• Photolytic Generation of Benzhydryl Cations and Radicals from Quaternary Phosphonium Salts: How Highly Reactive Carbocations Survive Their First Nanoseconds
  作者：Johannes Ammer、Christian F. Sailer、Eberhard Riedle、Herbert Mayr

  DOI：10.1021/ja3017522

  日期：2012.7.18

  concentrations in CH(3)CN, the precursor salts are mostly unpaired, and the photo-cleavage mechanism is independent of the nature of the counter-anions. Dichloromethane is better suited for generating the more reactive benzhydryl cations than the more polar and more nucleophilic solvents CH(3)CN or CF(3)CH(2)OH. Efficient photo-generation of the most reactive benzhydryl cations (3,5-F(2)-C(6)H(3))(2)CH(+)

  二苯甲基三芳基鏻盐 Ar(2)CH-PAr(3)(+)X(-) 的 UV 照射（266 或 280 nm）产生二苯甲基阳离子 Ar(2)CH(+) 和/或二苯甲基自由基 Ar(2)CH (•)。通过纳秒激光闪光光解和使用最先进的飞秒瞬态光谱仪的超快光谱研究了光裂解的效率和机制。光电离剂 (Ar(2)CH(+))、光电离核器 (PPh(3) 或 P(p-Cl-C(6)H(4))(3))、反离子的影响(X(-) = BF(4)(-)、SbF(6)(-)、Cl(-) 或 Br(-))，以及溶剂 (CH(2)Cl(2) 或 CH(3) )CN) 进行了调查。从 Ar(2)CH-PAr(3)(+)BF(4)(-) 或 -SbF(6)(-) 光生碳正离子比从典型的中性前体（例如二苯甲基氯或溴化物）更有效. 鏻盐的光化学由离子配对程度控制，这取决于溶剂和鏻盐的浓度。通过光解具有复合抗衡离子（X(-) =
• Nucleofugality and Nucleophilicity of Fluoride in Protic Solvents
  作者：Christoph Nolte、Johannes Ammer、Herbert Mayr

  DOI：10.1021/jo300141z

  日期：2012.4.6

  and alcoholic solvents. The rates of the reverse reactions were measured by generating benzhydrylium ions (diarylcarbenium ions) laser flash photolytically in various alcoholic and aqueous solvents in the presence of fluoride ions and monitoring the rate of consumption of the benzhydrylium ions by UV–vis spectroscopy. The resulting second-order rate constants k–1(20 °C) were substituted into the correlation

  制备了一系列对位取代的苯甲基氟化物（二芳基氟甲烷），并进行了溶剂分解反应，然后进行电导测定。发现观测到的一阶速率常数k 1（25°C）遵循相关方程log k 1（25°C）= s f（N f + E f），这使我们能够确定特定于核反应堆的参数N f和s f用于在不同的水性和醇溶剂中氟化。逆反应的速率是通过在氟化物存在下，在各种醇和水性溶剂中以光解的方式生成苯甲酸铵离子（二芳基碳鎓离子）并通过紫外-可见光谱法监测苯甲酸铵离子的消耗速率来测量的。将所得的二阶速率常数k –1（20°C）代入相关方程log k –1 = s N（N + E），以得出亲核参数N和s N用于各种质子溶剂中的氟化物。构建了完整的吉布斯能量分布图，用于苯甲酰氟的溶剂分解反应。