N-(3-chloroallyl)-1-methyl-1-naphthylmethylamine | 387383-30-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: N-(3-chloroallyl)-1-methyl-1-naphthylmethylamine
• 英文别名: N-(3-chloro-2-propenyl)-N-methyl-1-naphthalenemethanamine；3-chloro-N-methyl-N-(naphthalen-1-ylmethyl)prop-2-en-1-amine
• CAS: 387383-30-4
• 化学式: C₁₅H₁₆ClN
• 分子量: 245.752
• InChiKey: IPIOOPDWWWBYPQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  350.8±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.126±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(3-chloroallyl)-1-methyl-1-naphthylmethylamine 、 3,3-二甲基-1-丁炔 在 copper(l) iodide 、 正丁胺 、 三苯基膦 、 palladium dichloride 、 盐酸 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 20.5h， 以82.6%的产率得到盐酸特比萘芬
  参考文献：
  名称：

  一种盐酸特比萘芬的制备方法

  摘要：

  本发明提供了一种盐酸特比萘芬的制备方法，包括步骤：于缚酸剂A中，N‑甲基‑1‑萘甲胺(Ⅱ)与(E)‑1，3‑二氯丙烯(Ⅲ)经取代反应得N‑(3‑氯烯丙基‑1)‑甲基‑1‑萘甲胺(Ⅳ)反应液；将反应液中N‑(3‑氯烯丙基‑1)‑甲基‑1‑萘甲胺(Ⅳ)与3，3‑二甲基‑1‑丁炔(Ⅴ)在复合催化剂和缚酸剂B作用下缩合反应得到(E)‑N‑(6，6‑二甲基‑2‑庚烯‑4‑炔基)‑N‑甲基‑1‑萘甲胺(Ⅵ)的反应液；反应液经过氨水络合水洗处理，得油状物；之后在盐酸水溶液中成盐得到盐酸特比萘芬粗品，经重结晶得到盐酸特比萘芬。本发明的制备方法不使用有机溶剂，环境友好，成本低，操作简单，适宜工业化生产。

  公开号：

  CN111606811B
• 作为产物：
  描述：

  N-甲基-1-萘甲胺 、 反式-1,3-二氯-1-丙烯 在 正丁胺 作用下， 反应 10.0h， 生成 N-(3-chloroallyl)-1-methyl-1-naphthylmethylamine
  参考文献：
  名称：

  一种盐酸特比萘芬的制备方法

  摘要：

  本发明提供了一种盐酸特比萘芬的制备方法，包括步骤：于缚酸剂A中，N‑甲基‑1‑萘甲胺(Ⅱ)与(E)‑1，3‑二氯丙烯(Ⅲ)经取代反应得N‑(3‑氯烯丙基‑1)‑甲基‑1‑萘甲胺(Ⅳ)反应液；将反应液中N‑(3‑氯烯丙基‑1)‑甲基‑1‑萘甲胺(Ⅳ)与3，3‑二甲基‑1‑丁炔(Ⅴ)在复合催化剂和缚酸剂B作用下缩合反应得到(E)‑N‑(6，6‑二甲基‑2‑庚烯‑4‑炔基)‑N‑甲基‑1‑萘甲胺(Ⅵ)的反应液；反应液经过氨水络合水洗处理，得油状物；之后在盐酸水溶液中成盐得到盐酸特比萘芬粗品，经重结晶得到盐酸特比萘芬。本发明的制备方法不使用有机溶剂，环境友好，成本低，操作简单，适宜工业化生产。

  公开号：

  CN111606811B

文献信息

• <i>N</i> -Methylcaprolactam as a Dipolar Aprotic Solvent for Iron-Catalyzed Cross-Coupling Reactions: Matching Efficiency with Safer Reaction Media
  作者：Elwira Bisz、Pamela Podchorodecka、Michal Szostak

  DOI：10.1002/cctc.201802032

  日期：2019.2.20

  to the more conventional palladium and nickel in the cross‐coupling arena, the major limitation is the necessity for carcinogenic N‐methylpyrrolidone as a co‐solvent in the vast majority of catalytic reactions. Herein, we introduce N‐methylcaprolactam as an efficient, non‐toxic and practical dipolar aprotic solvent for iron‐catalyzed C(sp2)−C(sp3) alkylative cross‐coupling of aryl chlorides and tosylates

  尽管在交叉偶联领域，铁催化提供了更常规的钯和镍的强大替代品，但主要的局限性是在大多数催化反应中必须使用致癌的N-甲基吡咯烷酮作为助溶剂。在此，我们介绍N-甲基己内酰胺作为一种有效，无毒且实用的偶极非质子溶剂，用于铁催化芳基氯和甲苯磺酸酯的C（sp 2）-C（sp 3）烷基化交叉偶联。该方法的实用性体现在其广泛的底物范围，高收率和能够交叉偶联易被b-氢化物消除和均偶联的具有挑战性的烷基有机金属的能力。考虑到铁催化交叉偶联的广泛用途，我们设想N-甲基己内酰胺将广泛用作致癌性NMP的替代品。
• [EN] A PROCESS FOR THE SYNTHESIS OF TERBINAFINE AND DERIVATIVES THEREOF<br/>[FR] PROCEDE DE SYNTHESE DE LA TERBINAFINE ET DE SES DERIVES
  申请人：FABBRICA ITALIANA SINTETICI SPA

  公开号：WO2005121155A1

  公开（公告）日：2005-12-22

  The present invention relates to a synthetic method for terbinafine and analogues thereof using metal catalysts, preferably Ni (II) salts and/or complexes.

  本发明涉及一种利用金属催化剂，优选为Ni(II)盐和/或络合物，合成特比萘和其类似物的方法。
• Process for the preparation of terbinafine and salts thereof
  申请人：Kaspi Joseph

  公开号：US20060004230A1

  公开（公告）日：2006-01-05

  A process for the preparation of Terbinafine and salts thereof by reacting 1-chloro-6,6-dimethylhept-2-en-4-yne and N-methyl-N-(1-naphthylmethyl)amine in a basic aqueous medium is disclosed. Also disclosed is a process for the preparation of 1-chloro-6,6-dimethylhept-2-en-4-yne.

  通过在碱性水性介质中使1-氯-6,6-二甲基庚-2-烯-4-炔和N-甲基-N-(1-萘甲基)胺反应，揭示了一种制备特比萘和其盐的方法。还揭示了一种制备1-氯-6,6-二甲基庚-2-烯-4-炔的方法。
• Process for the Synthesis of Terbinafine and Derivatives Thereof
  申请人：Negra Della Federico

  公开号：US20070244336A1

  公开（公告）日：2007-10-18

  The present invention relates to a synthetic method for terbinafine and analogues thereof using metal catalysts, preferably Ni(II) salts and/or complexes.

  本发明涉及一种使用金属催化剂，优选的是Ni（II）盐和/或配合物，合成特比萘芬及其类似物的方法。
• Purification process
  申请人：Beutler Ulrich

  公开号：US20050197512A1

  公开（公告）日：2005-09-08

  Process for the preparation of pure allylamine pharmaceutical terbinafine of formula I in free base form or acid addition salt form, by distilling crude terbinafine base, preferably by short path distillation, e.g. at a temperature above 100° C. and reduced pressure, e.g. 0.2 mbar, and recovering the purified product in free base or acid addition salt form. The process is indicated for use in removal of metal or non-metal contaminants, optionally together with salt formation under simultaneous precipitation of pure trans isomer. Detection of non-metal contaminants such as substance A of formula preferably is effected by RP HPLC analysis with UV detection.

  制备纯烯丙胺药物特比那芬（化学式I）的过程，可以得到其自由碱基形式或酸盐加成物形式，方法是通过蒸馏粗特比那芬碱基，最好是通过短程蒸馏，例如在温度高于100℃和减压下（例如0.2毫巴）进行，然后以自由碱基或酸盐加成物形式回收纯净产品。该过程适用于去除金属或非金属污染物，可选地与盐形成同时沉淀纯的顺式异构体。检测非金属污染物，例如化合物A的公式，最好是通过RP HPLC分析与紫外线检测进行。