1-trimethylsilyloxy-2-benzyl-tetral-1-ene | 147328-49-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: 1-trimethylsilyloxy-2-benzyl-tetral-1-ene
• 英文别名: 2-benzyl-1-trimethylsilyloxy-tetral-1-ene；2-benzyl-1-trimethylsilyloxytetral-1-ene；2-benzyl-1-trimethylsilyoxytetral-1-ene；(2-Benzyl-3,4-dihydronaphthalen-1-yl)oxy-trimethylsilane
• CAS: 147328-49-2
• 化学式: C₂₀H₂₄OSi
• 分子量: 308.495
• InChiKey: ASJKGQODLAABKV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  388.0±21.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.04±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.44
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-trimethylsilyloxy-2-benzyl-tetral-1-ene 在 C₄₈H₃₈I₄O₇ 、 cesium fluoride 、 (R)-3,3'-diiodo-[1,1'-binaphthalene]-2,2'-diol 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 84.0h， 以86%的产率得到2-benzyl-3,4-dihydronaphthalen-1(2H)-one
  参考文献：
  名称：

  自组装手性笼中的氟阴离子用于甲硅烷基烯醇醚的对映选择性质子化

  摘要：

  Song的手性低聚乙二醇（oligoEGs）作为催化剂的潜力已在三甲基甲硅烷基烯醇醚与碱金属氟化物（KF和CsF）结合以及质子源存在下的对映选择性质子化中得到了探索。获得了α-取代的四氢萘酮的各种甲硅烷基烯醇醚的高度对映选择性质子化，以完全转化并具有高达99％的ee产生了手性α-取代的四氢萘酮。已建立的协议已成功扩展到生物相关的手性α-取代的苯并二氢吡喃酮和硫代苯并二氢吡喃酮衍生物的合成。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b01429
• 作为产物：
  描述：

  三甲基氯硅烷 、 2-benzyl-1-tetralone 在 正丁基锂 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 hexanes 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 1-trimethylsilyloxy-2-benzyl-tetral-1-ene
  参考文献：
  名称：

  通过金鸡纳生物碱和羧酸直接有机催化对映选择性质子化甲硅烷基烯醇酯

  摘要：

  金鸡纳生物碱和羧酸的组合提供了一种非常简单的手性质子源。通过使用该系统，实现了甲硅烷基烯醇化物的对映选择性质子化，以高产率和高达 75% ee 提供相应的酮。

  DOI：

  10.1055/s-2008-1078260

文献信息

• Gold-catalyzed alkylation of silyl enol ethers with <i>ortho</i>-alkynylbenzoic acid esters
  作者：Haruo Aikawa、Tetsuro Kaneko、Naoki Asao、Yoshinori Yamamoto

  DOI：10.3762/bjoc.7.76

  日期：——

  Unprecedented alkylation of silyl enol ethers has been developed by the use of ortho-alkynylbenzoic acid alkyl esters as alkylating agents in the presence of a gold catalyst. The reaction probably proceeds through the gold-induced in situ construction of leaving groups and subsequent nucleophilic attack on the silyl enol ethers. The generated leaving compound abstracts a proton to regenerate the silyl

  在金催化剂的存在下，通过使用邻炔基苯甲酸烷基酯作为烷基化剂，开发了前所未有的甲硅烷基烯醇醚烷基化。该反应可能通过金诱导的离去基团的原位构建和随后对甲硅烷基烯醇醚的亲核攻击进行。生成的离去化合物提取质子以再生甲硅烷基烯醇醚结构。
• Organocatalyzed Enantioselective Protonation of Silyl Enol Ethers: Scope, Limitations, and Application to the Preparation of Enantioenriched Homoisoflavones
  作者：Thomas Poisson、Vincent Gembus、Vincent Dalla、Sylvain Oudeyer、Vincent Levacher

  DOI：10.1021/jo101585t

  日期：2010.11.19

  In the present work, enantioselective protonation of silyl enol ethers is reported by means of a variety of chiral nitrogen bases as catalysts, mainly derived from cinchona alkaloids, in the presence of various protic nucleophiles as proton source. A detailed study of the most relevant reaction parameters is disclosed allowing high enantioselectivities of up to 92% ee with excellent yields to be achieved

  在目前的工作中，据报道在各种质子亲核试剂作为质子源的情况下，通过多种手性氮碱作为催化剂，主要衍生自金鸡纳生物碱，对甲硅烷基烯醇醚进行对映选择性质子化。公开了对最相关的反应参数的详细研究，从而允许在温和和环境友好的条件下实现高达92％ee的高对映选择性和极佳的收率。此有机催化质子化的合成效用制备两个homoisoflavones期间展示图4a和4b中，从分离吊兰Inornatum和绵性厌食症，其分别用81％和78％ee的，获得的。
• Enantioselective Fluorination Mediated by Cinchona Alkaloid Derivatives/Selectfluor Combinations:  Reaction Scope and Structural Information for <i>N</i>-Fluorocinchona Alkaloids
  作者：Norio Shibata、Emiko Suzuki、Toru Asahi、Motoo Shiro

  DOI：10.1021/ja010789t

  日期：2001.7.1

  Cinchona-alkaloid/Selectfluor combinations efficiently fluorinate a variety of carbonyl compounds in a highly enantioselective manner to furnish chiral alpha-fluorocarbonyl compounds. The DHQB/Selectfluor combination is effective for the enantioselective fluorination of indanones and tetralones 1 in up to 91% ee. The first enantioselective syntheses of chiral derivatizing reagents 3 was accomplished with high ee and in

  金鸡纳生物碱/Selectfluor 组合以高度对映选择性的方式有效地氟化各种羰基化合物，以提供手性 α-氟代羰基化合物。DHQB/Selectfluor 组合对茚满酮和四氢萘酮 1 的对映选择性氟化有效，ee 高达 91%。手性衍生试剂 3 的第一次对映选择性合成是通过 DHQDA/Selectfluor 组合以高 ee 和高化学产率完成的。使用 (DHQ)2AQN/Selectfluor 或 (DHQD)2PYR/Selectfluor 组合使用高达 83% 的 ee 制备 3-氟氧吲哚 7。由于这些组合可以方便地从容易获得的试剂原位制备，本系统代表了一种实用的对映选择性氟化方法。
• New approaches to enantioselective fluorination: Cinchona alkaloids combinations and chiral ligands/metal complexes
  作者：Norio Shibata、Takehisa Ishimaru、Shuichi Nakamura、Takeshi Toru

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2006.12.014

  日期：2007.5

  several limitations in both chemical yields and enantioselectivities of the fluorinated products. We present here the background of our personal story of the enantioselective fluorination reaction and some successful applications of the methods to the design and synthesis of biologically active products. Two novel approaches using cinchona alkaloid/Selectfluor® combinations and chiral ligands/metal complexes

  药物化学家对碳-氟键的选择性构建非常感兴趣，因为生物活性分子中的氢或氧原子被氟原子取代可以使分子具有更好的理化特性和生物活性。自从使用N -fluorocamphorsultam首次发现对映选择性氟化以来，我们的合成兴趣一直集中在手性N的开发上能够对映选择性氟化的α-氟磺酰胺衍生物。然而，这些最初的努力揭示了氟化产物的化学产率和对映选择性方面的一些限制。我们在此介绍我们关于对映选择性氟化反应的个人故事的背景，以及该方法在生物活性产品的设计和合成中的一些成功应用。使用两个新的方法金鸡纳生物碱/的Selectfluor ®组合和手性配体/金属络合物已经分别追求。此外，还将简要介绍其他团体在该领域的最新进展。
• Investigations on the Efficiency of Regioselective C-Deuteration of Endocyclic Enolates
  作者：Jason Eames、Neluka Weerasooriya、Gregory S. Coumbarides

  DOI：10.1002/1099-0690(20021)2002:1<181::aid-ejoc181>3.0.co;2-3

  日期：2002.1

  Regioselective C-deuteration of a series of Endocyclic enolates (derived from cyclic aryl ketones) was efficiently achieved by quenching the corresponding “base-free” enolate in the presence of a suitable deuterium source. We discuss the structural nature of the deuterium donor and comment on the use of additives within this deuteration step.

  通过在合适的氘源存在下淬灭相应的“无碱”烯醇化物，有效地实现了一系列内环烯醇化物（衍生自环状芳基酮）的区域选择性 C-氘化。我们讨论了氘供体的结构性质，并评论了在这个氘化步骤中使用添加剂。