(E)-Diethyl 2-ethoxyethenylphosphonate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: (E)-Diethyl 2-ethoxyethenylphosphonate
• 英文别名: diethyl (E)-2-(ethoxy)vinylphosphonate；(E)-diethyl (2-ethoxy)vinylphosphonate；(trans-2-ethoxy-vinyl)-phosphonic acid diethyl ester；(E)-1-diethoxyphosphoryl-2-ethoxyethene
• 化学式: C₈H₁₇O₄P
• 分子量: 208.194
• InChiKey: LPOAFZTUGXICIF-BQYQJAHWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-Diethyl 2-ethoxyethenylphosphonate 在 氯 作用下， 以 水 为溶剂， 以90%的产率得到diethoxyphosphoryldichloroacetaldehyde
  参考文献：
  名称：

  Guseinov, F. I.; Moskva, V. V.; Ismailov, V. M., Russian Journal of General Chemistry, 1993, vol. 63, # 1.1, p. 66 - 68

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  2,2-二乙氧基乙基磷酸二乙酯 在 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 以97%的产率得到(E)-Diethyl 2-ethoxyethenylphosphonate
  参考文献：
  名称：

  带有β-Oxy或β-Thio取代基的α-官能化乙烯基膦酸酯的合成和合成利用。

  摘要：

  用LDA或LTMP处理后的β-杂取代乙烯基膦酸酯1a-c易于在膦酰基的α-位被锂化，所得α-硫代乙烯基膦酸酯被各种亲电试剂捕获，得到相应的α-官能化乙烯基膦酸酯2- 55-96％的收益率排名14。α-（甲硅烷基）-或α-（锗烷基）膦烯基二硫缩醛2、9或4与酰氯的Friedel-Crafts反应以53-91％的产率得到α-酰化的膦烯酮二硫缩醛15-19。β-乙氧基-α-（三丁基锡烷基）乙烯基膦酸酯13与各种有机卤化物（R =酰基，烯丙基，芳基等）的钯催化交叉偶联反应提供了β-乙氧基-α-取代的乙烯基膦酸酯21-26中等至中等的产量。α-（碘）乙烯基膦酸酯7和14与末端乙炔的钯介导的交叉偶联反应以69-83％的收率得到α-炔基化乙烯基膦酸酯41-44。几种α-官能化的β-杂环取代的乙烯基膦酸酯被用于合成吡唑和具有膦酰基功能的异恶唑。

  DOI：

  10.1021/jo980467g

文献信息

• Synthetic Utilization of α-Phosphonovinyl Anions
  作者：Toru Minami、Ryoji Kouno、Tatsuo Okauchi、Mitsuharu Nakamura、Junji Ichikawa

  DOI：10.1080/10426509908546338

  日期：1999.1.1

  vinyl-phosphonates 1a-c with LDA (or LTMP), were trapped with various electrophiles such as chlorotriorganosilanes, chlorotrimethylgermane, chlorotriorganotins, dimethyl disulfide, and halogen to afford the corresponding β-hetero-substituted α-functionalized vinylphosphonates 2–14 in good to excellent yields. The Friedel-Crafts reaction of α-(silyl) or α-(germyl)phosphonoketene dithioacetals 2, 9 or 4 with acid

  用 LDA（或 LTMP）处理 β-杂取代的乙烯基膦酸酯 1a-c 原位产生的 α-膦乙烯基阴离子被各种亲电子试剂捕获，如氯三有机硅烷、氯三甲基锗烷、氯三有机锡、二甲基二硫化物和卤素，得到相应的 β-杂取代的 α-官能化乙烯基膦酸酯 2-14 的产率非常好。α-(甲硅烷基) 或 α-(germyl) 膦烯酮二硫代缩醛 2、9 或 4 与酰氯的 Friedel-Crafts 反应以 53-91% 的产率得到 α-酰化膦烯酮二硫代缩醛 15-19。钯催化的 β-乙氧基-α-（三丁基甲锡基）乙烯基膦酸酯 13 与多种有机卤化物（R = 酰基、烯丙基、芳基等）的交叉偶联反应提供了 20-25 英寸的 β-乙氧基-α-取代的乙烯基膦酸酯良到中等产量。
• Derivatives of α-phosphorylated aldehydes
  作者：Valeh Mehralioǧlu Ismailov、Adnan Aydin、Fizuddin Guseynov

  DOI：10.1016/s0040-4020(99)00429-9

  日期：1999.7

  add thiols, amides and ethyleneimine to give stable hemi-thioacetals, hemiamidals and hemiaminal. From the silyl ether of hemiisopropyl thioacetal above 140°C, an α-ketophosphonate is obtained by the elimination of silane followed by the rearrangement of the oxirane intermediate. Alkylations of α-phosphorylated aldehydes with alkyl bromides gave enol ethers. However, dihalogenoalkanes such as 1,2-dibromoethane

  描述了用于α-磷酸化醛的选择性氯化的条件，作为合成α-单氯和α，α-二氯取代的衍生物的手段。二氯衍生物显示出高反应活性，并容易添加硫醇，酰胺和亚乙基亚胺，从而获得稳定的半硫缩醛，半缩醛和半缩醛。从140℃以上的半异丙基硫缩醛的甲硅烷基醚中，通过除去硅烷，然后重新排列环氧乙烷中间体，得到α-酮膦酸酯。α-磷酸化醛与烷基溴的烷基化得到烯醇醚。然而，二卤代烷烃，例如1，2-二溴乙烷或1，3-二溴丙烷与烯醇醚一起产生磷酸环戊烷，它们都是反式构型。
• The First Synthesis of Phosphonoacrolein. Application to Diels−Alder Reaction as Heterodiene
  作者：Sadayuki Arimori、Ryoji Kouno、Tatsuo Okauchi、Toru Minami

  DOI：10.1021/jo020403c

  日期：2002.10.1

  hetero-Diels-Alder reaction with electron-rich alkenes 4a-f or alkynes 9a-c under mild conditions, and phosphono-substituted pyrans 5a-d, 6e,f or pyranopyrans 11a-c were obtained in good to excellent yields. The reaction of 3 with cyclopentadiene and cyclohexadiene led to mixtures of [2 + 4] and [4 + 2] cycloadducts 7a, 8a and 7b, 8b in modest yields. The cycloaddition reaction between 3 and pyranopyran

  通过酸处理衍生自β-乙氧基-α-膦酰基乙烯基阴离子和MOMC1的β-乙氧基-α-（甲氧基甲基）乙烯基膦酸酯2，以定量收率制备膦酰基丙烯醛3的第一合成。膦酰基丙烯醛3容易在温和的条件下与富含电子的烯烃4a-f或炔烃9a-c进行异Diels-Alder反应，并且良好地获得了膦酰基取代的吡喃5a-d，6e，f或吡喃吡喃11a-c。高产。3与环戊二烯和环己二烯的反应以中等收率得到[2 + 4]和[4 + 2]环加合物的混合物。3与吡喃并吡喃13或二溴卡宾与13之间的环加成反应以良好的产率产生[4 + 2]或[2 +1]个环加合物。
• Synthesis of a new family of acyclic nucleoside phosphonates, analogues of TPases transition states
  作者：Bénédicte Dayde、Samira Benzaria、Claire Pierra、Gilles Gosselin、Dominique Surleraux、Jean-Noël Volle、Jean-Luc Pirat、David Virieux

  DOI：10.1039/c2ob25131k

  日期：——

  A 6-step procedure was developed for the synthesis of a new family of acyclic nucleoside phosphonates (ANPs), “PHEEPA” [(2-pyrimidinyl-2-(2-hydroxyethoxy)ethyl)phosphonic acids] in overall yields ranging from 4.5% to 32%. These compounds, which possess on one side a hydroxy function and on the other side a phosphonate group, can be considered either as potential antiviral agents or as transition state analogues of nucleoside phosphorylases such as thymidine phosphorylase.

  开发了一种 6 步程序，用于合成新的无环核苷膦酸酯 (ANP) 家族“PHEEPA”[(2-嘧啶基-2-(2-羟基乙氧基)乙基)膦酸]，总收率范围为 4.5%至 32%。这些化合物一侧具有羟基官能团，另一侧具有膦酸酯基团，可被视为潜在的抗病毒剂或核苷磷酸化酶（例如胸苷磷酸化酶）的过渡态类似物。
• Synthesis and Synthetic Application of α-Formylvinylphosphonates. Facile Synthesis of Phosphono-Substituted Heterocyclic Compounds
  作者：Ryoji Kouno、Terunobu Tsubota、Tatsuo Okauchi、Toru Minami

  DOI：10.1021/jo000149t

  日期：2000.7.1

  The beta-ethoxy-alpha-phosphonovinyl anion, generated from beta-(ethoxy)vinylphosphonate 1 and LDA, reacted with aldehydes and ketones or phenyl isocyanate to give the corresponding allylic alcohols 2a-m or 1,3-diphenyl-5-phosphonouracil 4 in good or moderate yields. Treatment of the alcohols 2a-d,g,h,j with trifluoroacetic acid led to alpha-formylvinylphosphonates 5a-d,g,h,j in excellent yields. Synthetic application of the alpha-formylvinylphosphonates 5a-d,g,h to phosphono-substituted heterocyclic compounds was studied.