(4R)-methyl 2-hydroxy-5-oxo-4-phenyl-3,4,5,6,7,8-hexahydro-2H-chromene-2-carboxylate | 1234199-84-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并吡喃
• 英文名称: (4R)-methyl 2-hydroxy-5-oxo-4-phenyl-3,4,5,6,7,8-hexahydro-2H-chromene-2-carboxylate
• 英文别名: methyl (4R)-2-hydroxy-5-oxo-4-phenyl-3,4,5,6,7,8-hexahydro-2H-chromene-2-carboxylate；(R)-methyl 2-hydroxy-5-oxo-4-phenyl-3,4,5,6,7,8-hexahydro-2H-chromene-2-carboxylate；methyl (4R)-2-hydroxy-5-oxo-4-phenyl-4,6,7,8-tetrahydro-3H-chromene-2-carboxylate
• CAS: 1234199-84-8
• 化学式: C₁₇H₁₈O₅
• 分子量: 302.327
• InChiKey: MRZBVSLLCYKHHX-MTATWXBHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.41
• 拓扑面积：
  72.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4R)-methyl 2-hydroxy-5-oxo-4-phenyl-3,4,5,6,7,8-hexahydro-2H-chromene-2-carboxylate 在 ammonium acetate 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 1.0h， 以90%的产率得到methyl (4R)-5-oxo-4-phenyl-4,6,7,8-tetrahydro-1H-quinoline-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  N，N'-二氧化物-Cu（OTf）2配合物催化环状二酮与β，γ-不饱和α-酮酸酯的高对映选择性共轭反应

  摘要：

  铜催化的共轭物加成：通过使用两个碳连接的N，N'-二氧化物-Cu（OTf）2络合物，将环状二酮高度对映选择性共轭加成到β，γ-不饱和的α-酮酸酯上。在催化剂负载量为2 mol％的情况下，可获得极佳的收率（高达99％）和对映选择性（高达99％  ee）（请参阅方案）。通过使用这种方法，加合物可以很容易地转化为六氢喹啉。反应也可以按比例放大至克量，而不会损失收率或对映选择性。

  DOI：

  10.1002/chem.201002687
• 作为产物：
  描述：

  1,3-环己二酮 、 肉桂酸甲酯 在 C₄₅H₄₈O₃ 、 diethylzinc 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以94%的产率得到(4R)-methyl 2-hydroxy-5-oxo-4-phenyl-3,4,5,6,7,8-hexahydro-2H-chromene-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  双核锌催化环状二酮与β，γ-不饱和α-酮酸酯的不对称串联迈克尔加成/缩醛化反应

  摘要：

  双核锌-ProPhenol配合物在环状1,3-二酮和β，γ-不饱和α-酮酸酯的高度立体选择性串联迈克尔加成/缩醛反应中用作有效的催化剂。多种底物具有良好的耐受性，并且直接以高达96％的高收率和高达96％ee的良好对映选择性直接生产了广泛的合成和药学上有用的手性色烯衍生物。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2014.06.109

文献信息

• Asymmetric Michael addition reactions catalyzed by a novel upper-rim functionalized calix[4]squaramide organocatalyst
  作者：Ke Yang、Zhiyan Ma、Hong-Xiao Tong、Xiao-Qiang Sun、Xiao-Yu Hu、Zheng-Yi Li

  DOI：10.1016/j.cclet.2020.02.057

  日期：2020.12

  Abstract A novel upper-rim functionalized calix[4]squaramide organocatalyst bearing bis-squaramide and cyclohexanediamine scaffolds was designed and prepared to catalyse a serial of asymmetric Michael addition of 1,3-dicarbonyl compounds to α,β-unsaturated carbonyl compounds in high yields (up to 99 %) and good to excellent enantiomeric excesses (up to 99% ee). The comparative experiments indicated

  摘要设计并制备了一种新型的带有双-方胺和环己二胺骨架的上边缘功能化杯[4]方酰胺有机催化剂，以高产率催化1,3-二羰基化合物向α，β-不饱和羰基化合物的一系列不对称迈克尔加成反应。 （最高99％）和良好至优异的对映体过量（最高99％ee）。对比实验表明，杯芳烃芳烃与手性催化中心之间的协同作用对该杯[4]方酰胺催化剂有促进作用。此外，该策略还提供了宝贵且容易获得的手性色烯，萘醌和乙酰丙酮衍生物，它们是生物和药物化合物中的重要骨架。
• 杯[4]方酰胺环己二胺衍生物及其催化不对称Michael加成与缩醛化串联反应方法
  申请人：常州大学

  公开号：CN110283087B

  公开（公告）日：2022-02-11

  本发明属于催化有机合成技术领域，具体涉及一种杯[4]方酰胺环己二胺衍生物及其催化不对称Michael加成与缩醛化串联反应的方法，以不饱和酮酸酯和1,3‑二羰基环酮为原料，杯[4]方酰胺环己二胺衍生物为催化剂，二氯甲烷为溶剂进行Michael加成与缩醛化串联催化反应，反应结束后，浓缩溶剂，通过硅胶柱层析分离得产物。本发明的杯[4]方酰胺环己二胺催化剂合成工艺条件温和、中间体无需分离、催化效率高，且室温条件下催化反应即可获得较好的ee值，具有广阔的应用前景。
• Highly Enantioselective Michael Addition of Cyclic Diketones to β,γ-Unsaturated α-Keto Esters Catalyzed by Squaramide Organocatalyst
  作者：Zhi-Wei Ma、Chuan-Chuan Wang、Quan-Jian Lv、Xiao-Pei Chen、Ai-Qin Li、Jing-Chao Tao

  DOI：10.1055/s-0040-1719863

  日期：2022.4

  developed and applied to the asymmetric Michael addition of cyclic diketones to β,γ-unsaturated α-keto esters. The catalyst system performed well with a low catalyst loading of 1 mol% under mild reaction conditions. A series of synthetically and pharmaceutically useful chiral bicyclic compounds were obtained in high yields (up to 97%) with excellent enantioselectivities (up to 99 % ee). Furthermore, this

  开发了一种新的叔胺-方酰胺有机催化剂，并将其应用于环状二酮与β,γ-不饱和α-酮酯的不对称迈克尔加成。该催化剂体系在温和的反应条件下以 1 mol% 的低催化剂负载量表现良好。以高产率（高达 97%）获得了一系列合成和药学有用的手性双环化合物，具有优异的对映选择性（高达 99% ee）。此外，这种催化体系可以有效地用于大规模反应，同时保持产率和对映选择性。
• Catalytic asymmetric carbon–carbon bond forming reactions catalyzed by tetrahydroisoquinoline (TIQ) N,N′-dioxide ligands
  作者：Zamani E.D. Cele、Sphelele C. Sosibo、Pher G. Andersson、Hendrik G. Kruger、Glenn E.M. Maguire、Thavendran Govender

  DOI：10.1016/j.tetasy.2013.01.004

  日期：2013.2

  The use of TIQ-N,N′-dioxide ligands in asymmetric C–C bond forming reactions is described. In the Michael addition of cyclohexane-1,3-dione and malonates to β,γ-unsaturated α-ketoesters, excellent yields (up to 93%) and moderate to good enantioselectivities (70–89% ee) were obtained. The catalytic hetero-ene reaction of 2-methoxypropene with phenylglyoxal gave the ene product in excellent yield (95%)

  描述了在不对称C–C键形成反应中使用TIQ- N，N'-二氧化物配体。将环己烷-1,3-二酮和丙二酸酯迈克尔添加到β，γ-不饱和α-酮酸酯中，可获得优异的收率（高达93％）和中等至良好的对映选择性（70-89％ee）。2-甲氧基丙烯与苯基乙二醛的催化杂烯反应以优异的收率（95％）和中等的对映选择性（77％ee）得到了烯产物。催化剂体系在0至30°C的温度范围内表现良好，催化剂负载量相对较低（0.2-5 mol％），其中二氯甲烷是所有反应的优选溶剂。
• Highly Enantioselective Michael Addition of Cyclic 1,3-Dicarbonyl Compounds to β,γ-Unsaturated α-Keto Esters
  作者：Xing-Kuan Chen、Chang-Wu Zheng、Sheng-Li Zhao、Zhuo Chai、Ying-Quan Yang、Gang Zhao、Wei-Guo Cao

  DOI：10.1002/adsc.201000045

  日期：——

  A highly enantioselective Michael addition of cyclic 1,3‐dicarbonyl compounds to β,γ‐unsaturated α‐keto esters catalyzed by amino acid‐derived thiourea‐tertiary‐amine catalysts is presented. Using 5 mol% of a novel tyrosine‐derived thiourea catalyst, a series of chiral coumarin derivatives were obtained in excellent yields (up to 99%) and with up to 96% ee under very mild conditions within a short

  提出了由氨基酸衍生的硫脲-叔胺催化剂催化的环状1,3-二羰基化合物对β，γ-不饱和α-酮酯的高对映选择性迈克尔加成反应。使用5 mol％的新型酪氨酸衍生的硫脲催化剂，可在极短的反应时间内，在非常温和的条件下，以优异的收率（高达99％）和高达96％ee获得一系列手性香豆素衍生物。