trans-Imidazolidine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: trans-Imidazolidine
• 英文别名: trans-2,3-diphenyl-1,4-diazaspiro[4.5]decane；(±)-2,3-diphenyl-1,4-diazaspiro[4.5]decane；2,3-diphenyl-1,4-diazaspiro[4.5]decane；(2R,3R)-2,3-diphenyl-1,4-diazaspiro[4.5]decane
• 化学式: C₂₀H₂₄N₂
• 分子量: 292.424
• InChiKey: KICAYLXADSQULJ-RTBURBONSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  24.1
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-Imidazolidine 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (1R,2R)-N¹-cyclohexyl-1,2-diphenylethane-1,2-diamine
  参考文献：
  名称：

  使用质子化的手性1,2-二胺的有机催化不对称醛醇缩合反应

  摘要：

  由于有机催化的立体选择反应避免了与金属催化剂有关的问题，因此引起了人们的关注，但是现有的基于脯氨酸的催化剂存在局限性。因此，（R，R）-（+）-1,2-二苯基乙二胺（DPEN）通过还原烷基化被选择性地单-N-烷基化，并用作醛醇缩合反应的有机催化剂。在催化的醛醇缩合反应中使用多种醛，N-烷基化的DPEN催化剂从伯胺发展为烯胺和亚胺中间体，并获得了高收率（80％）和对映选择性（90％）。发现氮的位阻手性二胺的-烷基取代基和铵部分与芳族醛的氧之间的氢键决定了对映选择性。测试了各种芳族​​醛，并且吸电子取代基导致了良好的产率，而供电子取代基通过使醛的羰基失活而导致了较差的产率。此外，邻位取代基比对位取代基具有更高的立体选择性，因为立体效果得到增强。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2020.152295
• 作为产物：
  描述：

  2,3-二苯基-1,4-二氮杂螺[4.5]癸-1,3-二烯 在 乙醇 、 氨 、 lithium 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 以95%的产率得到trans-Imidazolidine
  参考文献：
  名称：

  使用新手性控制器系统的实用对映选择性 Diels-Alder 和 aldol 反应

  摘要：

  催化par le complexe cyclique Al [-N(SO 2 CF 3 )(CHPh) 2 (CF 3 SO 2 )N-] R, R=i-Bu, CH 3

  DOI：

  10.1021/ja00196a081
• 作为试剂：
  描述：

  环己酮 在 trans-Imidazolidine N-氯代丁二酰亚胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 22.0h， 以17%的产率得到(R)-(-)-2-chlorocyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  [EN] CATALYTIC ASYMMETRIC SYNTHESIS OF OPTICALLY ACTIVE alpha-HALO-CARBONYL COMPOUNDS
  [FR] SYNTHESE ASYMETRIQUE CATALYTIQUE DE COMPOSES DE DOLLAR G(A)-HALO-CARBONYLE OPTIQUEMENT ACTIFS

  摘要：

  一种用于催化不对称合成光学活性化合物的方法，其化学式为(la)或(lb)：其中R是有机基团；X是卤素；R1和R2可以相同也可以不同，分别代表H，或者是有机基团，或者R1和R2可以通过形成环系统的桥连接在一起；R和R2可以通过形成环系统的桥连接在一起；在R和R1不同且R2与H不同时通过碳-碳键连接时，包括以下步骤：将化合物(2)与卤化试剂在含有含有手性氮的有机化合物的催化剂量的情况下反应。

  公开号：

  WO2005080298A1

文献信息

• A New, Short, and Stereocontrolled Synthesis of <i>C</i>₂-Symmetric 1,2-Diamines
  作者：Rajender Vemula、Nathan C. Wilde、Rajendar Goreti、E. J. Corey

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b01768

  日期：2017.7.21

  reaction of ammonia, glyoxal hydrate, and cyclohexanone. It is a very useful precursor for the diastereocontrolled synthesis of many C2-symmetric 1,2-diamines, a class which is important for the generation of a variety of C2-symmetric reagents and catalysts for enantioselective synthesis.

  通过氨，乙二醛水合物和环己酮的反应，可以高效，简单地制备出以前未知的5-螺环己基异咪唑。对于许多C 2对称的1,2-二胺的非对映控制合成而言，它是非常有用的前体，这一类对于产生各种C 2对称的试剂和对映选择性合成的催化剂很重要。
• Modular ligands in asymmetric synthesis. Copper-mediated cyclopropanation
  作者：Dora Tepfenhart、Lionel Moisan、Peter I. Dalko、Janine Cossy

  DOI：10.1016/j.tetlet.2003.12.061

  日期：2004.2

  mediates asymmetric intermolecular cyclopropanations. Complexes derived from (R,R)- or (S,S)-1,1-diphenylethylenediamine, cyclic ketones, and Cu(I) or Cu(II) triflates were compared. The reaction between (−)-menthyl diazoacetate and 1,1-diphenylethylene affords cyclopropane carboxylates in up to 80% yield and with up to 78% de.

  手性咪唑啉/铜催化剂体系有效地介导了不对称的分子间环丙烷化。比较了衍生自（R，R）-或（S，S）-1,1-二苯基乙二胺，环酮和Cu（I）或Cu（II）三氟甲磺酸酯的配合物。（-）-薄荷基重氮乙酸酯与1,1-二苯基乙烯之间的反应以高达80％的收率和高达78％的de产率提供环丙烷羧酸酯。
• Highly Enantioselective Direct Organocatalytic α-Chlorination of Ketones
  作者：Mauro Marigo、Stephan Bachmann、Nis Halland、Alan Braunton、Karl Anker Jørgensen

  DOI：10.1002/anie.200460462

  日期：2004.10.18
• Diversity-Oriented Synthesis of a Library of Star-Shaped 2<i>H</i>-Imidazolines
  作者：Xuepu Yu、Nikolaus Guttenberger、Elisabeth Fuchs、Martin Peters、Hansjörg Weber、Rolf Breinbauer

  DOI：10.1021/acscombsci.5b00107

  日期：2015.11.9

  A library of star-shaped 2H-imidazolines has been synthesized via Debus Radziszewski condensation from 1,2-diketones and ketone starting materials. Selective reduction of one imine group of the 2H-imidazole intermediate with LiAlH4 or catalytic flow hydrogenation furnished 2H-imidazolines, which could be conveniently diversified by reacting the amine N with electrophiles, resulting in a set of 21 amide-, carbamate-, urea-, and allylamine-containing products. In total, five points of diversification could be used, which allow the production of a set of functionally diverse compounds. The synthesis of acylated 2H-imidazolidines resulted in intrinsically labile compounds, which spontaneously degraded to acyclic derivatives, as shown for the reaction of 2H-imidazolidine with hexylisocyanate.
• Convenient routes to symmetrical benzils and chiral 1,2-diaryl-1,2-diaminoethanes, useful controllers and probes for enantioselective synthesis
  作者：E.J. Corey、Duck-Hyung Lee、Sepehr Sarshar

  DOI：10.1016/0957-4166(94)00336-a

  日期：1995.1

  Pathways for the diastereoselective preparation of chiral 1,2-diaryl-1,2-diaminoethanes from ArCOOH, ArCHO or ArBr are described.