(-)-(R)-(3-methylhept-1-en-3-yl)benzene | 1374760-62-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (-)-(R)-(3-methylhept-1-en-3-yl)benzene
• 英文别名: (R)-(3-methylhept-1-en-3-yl)benzene；(R)-3-methyl-3-phenyl-1-heptene；[(3R)-3-methylhept-1-en-3-yl]benzene
• CAS: 1374760-62-9
• 化学式: C₁₄H₂₀
• 分子量: 188.313
• InChiKey: ZYOABLZZAVERBI-AWEZNQCLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.5
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-(R)-(3-methylhept-1-en-3-yl)benzene 在 氧气 、 臭氧 、 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 甲醇 、 氯仿 、 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 0.17h， 以70%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  基于辅助SN2'反应的四元立体中心的不对称构建：1,7-相对立体形成的案例

  摘要：

  The stereoselective construction of quaternary stereogenic centers is described that employs an allylic substitution through the intermediacy of a chiral carbamate leaving group. Five carbamates with two substituents at the allylic terminus combined with phenylcopper or n-butylcopper to provide alkenes in moderate to good yields and with moderate to high enantioselectivities at the newly created quaternary stereogenic center. The E-carbamate with methyl and cyclohexyl substituents at the gamma-terminus provided the highest yield (87%) and enantioselectivity (>99.9:0.1 er) of all the substitution patterns tested. The corresponding Z-carbamate gave the lowest enantioselectivity observed (80.0:20.0). Carbamates with other substituents (n-butyl and t-butyl) at the E-terminal position gave moderate yields and enantioselectivities of alkenes. Cinnamyl substrates also provided good yields of alkenes with moderate enantioselectivities. The origin of enantioselectivity is analyzed in the context of dimeric lithioheterocuprate structures.

  DOI：

  10.3987/com-13-s(s)82
• 作为产物：
  描述：

  (Z)-3-phenyl-2-buten-1-ol 在 copper(I) bromide dimethylsulfide complex 、 (2R,5R,11aR)-1-(dinaphtho[2,1-d:1',2'-f][1,3,2]dioxaphosphepin-4-yl)-2,5-diphenylpyrrolidine 、 三溴化磷 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 15.5h， 生成 (-)-(R)-(3-methylhept-1-en-3-yl)benzene
  参考文献：
  名称：

  铜催化（Z）-烯丙基溴与有机锂试剂的铜催化不对称烯丙基烷基化对全碳四元立体异构中心的对映选择性合成

  摘要：

   报道了铜/亚磷酰胺用有机锂试剂催化的Z三取代的烯丙基溴的不对称烯丙基烷基化。该反应可提供高收率的全碳四元立体异构中心，并具有良好的区域和对映选择性。这项系统的研究说明了烯丙基底物的烯烃几何形状对反应结果的关键作用，并为接近这些重要的结构基序提供了可行的选择。

  DOI：

  10.1002/chem.201406006

文献信息

• Copper-Free Asymmetric Allylic Alkylation with a Grignard Reagent: Design of the Ligand and Mechanistic Studies
  作者：David Grassi、Chrysanthi Dolka、Olivier Jackowski、Alexandre Alexakis

  DOI：10.1002/chem.201202318

  日期：2013.1.21

  The Cu‐free asymmetric allylic alkylation, catalysed by NHC, with Grignard reagents is reported on allyl bromide derivatives with good results. The enantioselectivity was quite homogeneous (around 85 % ee) on large and various substrates, regardless of the nature of the Grignard reagent. The formation of stereogenic quaternary centres was highly regioselective for both aliphatic and aromatic derivatives

  据报道，NHC用格氏试剂催化的无铜不对称烯丙基烷基化反应对烯丙基溴衍生物具有良好的效果。不管格氏试剂的性质如何，在各种不同的底物上，对映选择性都相当均匀（约ee约为85％  ）。对于具有良好对映异构体过量（至多92％ee）的脂肪族和芳香族衍生物，立体构象的四元中心的形成具有高度的区域选择性 。发现开发的方法与铜催化的方法互补。测试了几种新的NHC，提高了效率。另外，使用NMR光谱的机理研究导致发现了催化活性物质。
• Enantioselective Synthesis of Tertiary and Quaternary Stereogenic Centers: Copper/Phosphoramidite-Catalyzed Allylic Alkylation with Organolithium Reagents
  作者：Martín Fañanás-Mastral、Manuel Pérez、Pieter H. Bos、Alena Rudolph、Syuzanna R. Harutyunyan、Ben L. Feringa

  DOI：10.1002/anie.201107840

  日期：2012.2.20

  An efficient and highly enantioselective copper‐catalyzed allylic alkylation of disubstituted allyl halides with primary and secondary organolithium reagents using phosphoramidite ligands is reported. The use of trisubstituted allyl bromides allows, for the first time, the enantioselective synthesis of all‐carbon quaternary stereogenic centers with these reactive organometallic reagents.

  报道了使用亚磷酰胺配体的伯和仲有机锂试剂对二取代的烯丙基卤进行高效且高度对映选择性的铜催化的烯丙基烷基化反应。三取代的烯丙基溴的使用首次允许使用这些反应性有机金属试剂对全碳四元立体异构中心进行对映选择性合成。