furan-2-yl(trimethylsilyl)methanone | 80671-28-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 呋喃
• 英文名称: furan-2-yl(trimethylsilyl)methanone
• 英文别名: 2-furoyltrimethylsilane；furoyltrimethylsilane
• CAS: 80671-28-9
• 化学式: C₈H₁₂O₂Si
• 分子量: 168.268
• InChiKey: PTDCLKMNIKBKGX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  183.2±22.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.975±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.34
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  30.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  furan-2-yl(trimethylsilyl)methanone 在 双(三甲基硫化硅) 、 cobalt(II) chloride 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以68%的产率得到Furan-2-yl-trimethylsilanyl-methanethione
  参考文献：
  名称：

  Cobalt(II) chloride-promoted thionation of carbonyl compounds: a simple access to silyl thio ketones and thio aldehydes

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00262a009
• 作为产物：
  描述：

  糠酸（呋喃甲酸） 在 氯化亚砜 、 bis(η3-allyl-μ-chloropalladium(II)) 、 亚磷酸三乙酯 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 furan-2-yl(trimethylsilyl)methanone
  参考文献：
  名称：

  可见光诱导的二氧化碳催化的硅烷无羧基羧化

  摘要：

  在无催化剂条件下，通过光辐照可实现酰基硅烷与二氧化碳（CO 2）之间的分子间碳-碳键形成。在该反应中，通过将酰基硅烷进行光异构化而生成的甲硅烷碳烯加到CO 2的C═O键上，得到α-酮羧酸酯，将其水解后以高收率得到α-酮羧酸衍生物。对照实验表明，所产生的甲硅烷氧基碳烯很可能来自酰基硅烷的单重态（S 1），并且向CO 2的添加不是一致的。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c00435

文献信息

• Acylsilane directed aromatic C–H alkenylations by ruthenium catalysis
  作者：Xiunan Lu、Cong Shen、Keke Meng、Li Zhao、Tingyan Li、Yaling Sun、Jian Zhang、Guofu Zhong

  DOI：10.1039/c8cc08250b

  日期：——

  A ruthenium-catalyzed C–H alkenylation of aroylsilanes with electron-deficient alkenes was developed, using acylsilane as the directing group. The mild reaction conditions enable the tolerance of a wide scope of functionalities such as OMe, F, Cl, Br and CF3, providing a convenient and highly effective method for the synthesis of styrene derivatives bearing acylsilane. Steroid and heterocycles such

  以酰基硅烷为导向基团，开发了钌催化的芳香族硅烷与缺电子烯烃的CH烯基化反应。温和的反应条件可以耐受多种功能，例如OMe，F，Cl，Br和CF 3，为合成带有酰基硅烷的苯乙烯衍生物提供了一种方便而高效的方法。类固醇和杂环（例如呋喃和噻吩）也具有良好的耐受性。此外，酰基硅烷被有效地转化为相应的醛或羧酸。
• Fluoride ion induced reactions of organosilanes: the preparation of mono and dicarbonyl compounds from β-ketosilanes
  作者：Mariella Fiorenza、Alessandro Mordini、Sandro Papaleo、Stefania Pastorelli、Alfredo Ricci

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)89137-6

  日期：1985.1

  β-ketosilanes react with a variety of carbon electrophiles in the presence of CsF to give mono- and dicarbonyl derivatives in reasonably good yields.

  β-酮硅烷在CsF存在下与各种碳亲电试剂反应，以合理的高收率得到单羰基和二羰基衍生物。
• Lanthanum Tricyanide-Catalyzed Acyl Silane−Ketone Benzoin Additions
  作者：James C. Tarr、Jeffrey S. Johnson

  DOI：10.1021/ol901314w

  日期：2009.9.3

  Lanthanum tricyanide efficiently catalyzes a benzoin-type coupling between acyl silanes and ketones. Yields range from moderate to excellent over a broad substrate scope encompassing aryl, alkyl, electron-rich, and sterically hindered ketones.

  三氰化镧有效催化酰基硅烷和酮之间的安息香型偶联。在广泛的底物范围内，包括芳基、烷基、富电子和空间位阻酮，产率范围从中等到优异。
• Photoinduced Copper-Catalyzed Asymmetric Acylation of Allylic Phosphates with Acylsilanes
  作者：Yusuke Ueda、Yusuke Masuda、Tomohiro Iwai、Keisuke Imaeda、Hiroki Takeuchi、Kosei Ueno、Min Gao、Jun-ya Hasegawa、Masaya Sawamura

  DOI：10.1021/jacs.1c11526

  日期：2022.2.9

  copper-catalyzed highly enantioselective umpolung allylic acylation reaction with acylsilanes as acyl anion equivalents. Triplet-quenching experiments and DFT calculations supported our reaction design, which is based on copper-to-acyl metal-to-ligand charge transfer (MLCT) photoexcitation that generates a charge-separated triplet state as a highly reactive intermediate. According to the calculations

  我们报告了一种可见光诱导的铜催化的高度对映选择性 umpolung 烯丙基酰化反应，其中酰基硅烷作为酰基阴离子等价物。三重态猝灭实验和 DFT 计算支持我们的反应设计，该反应设计基于铜-酰基金属-配体电荷转移 (MLCT) 光激发，产生电荷分离的三重态作为高反应性中间体。根据计算，处于激发态的烯丙基磷酸底物经历新的分子活化，形成与铜络合物弱结合的烯丙基自由基。在手性 N-杂环卡宾配体的影响下，烯丙基自由基片段与酰基发生铜介导的区域和立体控制偶联。
• Acylsilanes in Rhodium(III)-Catalyzed Directed Aromatic C-H Alkenylations and Siloxycarbene Reactions with CC Double Bonds
  作者：Peter Becker、Daniel L. Priebbenow、Ramona Pirwerdjan、Carsten Bolm

  DOI：10.1002/anie.201307446

  日期：2014.1.3

  siloxycarbenes. However, there are few reports regarding the application of siloxycarbenes in organic synthesis and surprisingly, their reaction with CC double or triple bonds remains virtually unexplored. To facilitate such a study, previously inaccessible aromatic acylsilanes containing an ortho‐tethered CC double bond were identified as suitable substrates. To access these key intermediates, we developed

  已知在热或光化学条件下，酰基硅烷会经历1,2-硅-氧迁移，从而形成甲硅烷碳烯。然而，存在关于在有机合成和出人意料的是，它们与下反应siloxycarbenes的应用的报道很少 C双键或三键的几乎保持未知。为了便于这样的研究，含有先前无法芳香族acylsilanes邻拴Ç  C双键被确定为合适的底物。为了获得这些关键中间体，我们开发了一种新的合成方法，该方法利用了铑催化的氧化型Heck型烯烃化反应，其中涉及将酰基硅烷部分用作导向基团。当暴露于可见光照射下时，邻位对烯化的酰基硅烷进行了平稳的分子内环化过程，以定量收率提供了有价值的茚满酮衍生物。该结果为开发涉及甲硅烷氧基卡宾中间体的新转化方法铺平了道路。