3,6-dimethyl-2-(toluene-4-sulfonyl)-3,6-dihydro-2H-[1,2]thiazine 1-oxide | 57872-33-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3,6-dimethyl-2-(toluene-4-sulfonyl)-3,6-dihydro-2H-[1,2]thiazine 1-oxide
• 英文别名: (+/-)-(1R,3S,6R)-3,6-dihydro-3,6-dimethyl-2-tosyl-1λ⁴,2-thiazine 1-oxide
• CAS: 57872-33-0；57900-65-9；57900-66-0；67528-30-7；67528-31-8
• 化学式: C₁₃H₁₇NO₃S₂
• 分子量: 299.415
• InChiKey: PILMWPQTULGNPQ-VNBZBWLYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.0
• 重原子数：
  19.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  54.45
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2,4-已二烯 、 N-亚硫酰基-p-甲苯磺胺 在 (R,R)-2,2'-异亚丙基双(4-苯基-2-恶唑啉) copper(II) bis(trifluoromethanesulfonate) 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 25.0h， 以68%的产率得到3,6-dimethyl-2-(toluene-4-sulfonyl)-3,6-dihydro-2H-[1,2]thiazine 1-oxide
  参考文献：
  名称：

  N-亚磺酰基亲二烯体与手性双(恶唑啉)铜(II)和-锌(II)三氟甲磺酸酯的催化不对称杂Diels-Alder反应

  摘要：

  描述了 N-亚磺酰基亲二烯体与双 (恶唑啉) 铜 (II) 和三氟甲磺酸锌 (II) 的不对称杂 Diels-Alder (HDA) 反应。已经研究了环状和非环状 1,3-二烯的环加成。发现铜催化剂更有效。在催化剂负载量为 10 mol-% 的情况下，通过添加 100 mol-% 的 TMSOTf 可显着提高转化率、非对映选择性（54->90% de）和对映选择性（30-98% ee）。添加剂的作用尚不清楚，但我们假设它参与了催化剂 - 亚砜聚集体的分解，有助于从 HDA 加合物中释放催化剂。机理研究揭示了锌催化剂的正非线性效应，假设是由于形成反应性较低的异手性配合物。铜催化剂显示出所测试配体的对映选择性与形成的 HDA 产物之间几乎呈线性关系。HDA 产品的相对构型和在一种情况下的绝对构型是通过 X 射线分析建立的。最后，应用不对称 HDA 对 (3aR,6aS)-3,3a,4,6a-四氢环戊二烯

  DOI：

  10.1002/ejoc.200600083

文献信息

• Asymmetric Hetero-Diels−Alder Reactions of <i>N</i>-Sulfinyl Dienophiles Using Chiral Bis(oxazoline)−Copper(II) and −Zinc(II) Triflates
  作者：Annette Bayer、Molla Mellese Endeshaw、Odd R. Gautun

  DOI：10.1021/jo0490245

  日期：2004.10.1

  transformed into N-protected α-amino acid methyl esters, amino alcohols, and homoallylic amines. A stereochemical model, which accounts for the enantiofacial selectivity of the HDA reaction by a tetrahedral metal center, has been proposed. Mechanistic studies revealed positive nonlinear effects, assumed to arise from the formation of less-reactive heterochiral complexes. Investigation of the temperature

  N的不对称杂Diels-Alder（HDA）反应描述了使用双（恶唑啉）-铜（II）和-锌（II）三氟甲磺酸酯的-亚磺酰基二烯亲和物。已经研究了具有环状和非环状的1，3-二烯的环加成。在大多数情况下，使用化学计量的路易斯酸可获得良好的对映选择性（70-98％ee）和产率（60-85％）。环状二烯以内生加合物为主要产物，而无环二烯则提供顺式加合物。HDA加合物已转化为N保护的α-氨基酸甲酯，氨基醇和均烯丙基胺。提出了一种立体化学模型，该模型解释了四面体金属中心对HDA反应的对面选择性。机理研究揭示了积极的非线性效应，推测是由于反应性较低的杂手性络合物的形成所致。对映选择性的温度依赖性研究表明，在锌催化的反应中存在至少两个选择性反应步骤。用10mol％手性路易斯酸进行的反应收率和选择性差。但是，与TMSOTf（100 mol％）结合使用时，可获得高收率（68-86％）和对映选择性（97-98％ee）。
• Catalytic Asymmetric Hetero Diels–Alder Reactions ofN-Sulfinyl Dienophiles with Chiral Bis(oxazoline)copper(II) and -zinc(II) Triflates
  作者：Molla Mellese Endeshaw、Annette Bayer、Lars K. Hansen、Odd R. Gautun

  DOI：10.1002/ejoc.200600083

  日期：2006.12

  Asymmetric hetero Diels–Alder (HDA) reactions of N-sulfinyldienophiles with bis(oxazoline)copper(II) and -zinc(II) triflatesare described. The cycloaddition with cyclic and acyclic 1,3-dienes has been studied. The copper catalyst was found to be more efficient. With 10 mol-% of catalyst loading, a pronounced enhancement in turnover, diastereoselectivity (54–>90 % de), and enantioselectivity (30–98 %

  描述了 N-亚磺酰基亲二烯体与双 (恶唑啉) 铜 (II) 和三氟甲磺酸锌 (II) 的不对称杂 Diels-Alder (HDA) 反应。已经研究了环状和非环状 1,3-二烯的环加成。发现铜催化剂更有效。在催化剂负载量为 10 mol-% 的情况下，通过添加 100 mol-% 的 TMSOTf 可显着提高转化率、非对映选择性（54->90% de）和对映选择性（30-98% ee）。添加剂的作用尚不清楚，但我们假设它参与了催化剂 - 亚砜聚集体的分解，有助于从 HDA 加合物中释放催化剂。机理研究揭示了锌催化剂的正非线性效应，假设是由于形成反应性较低的异手性配合物。铜催化剂显示出所测试配体的对映选择性与形成的 HDA 产物之间几乎呈线性关系。HDA 产品的相对构型和在一种情况下的绝对构型是通过 X 射线分析建立的。最后，应用不对称 HDA 对 (3aR,6aS)-3,3a,4,6a-四氢环戊二烯