(2E)-1-Bromo-4,4-dimethyl-2-pentene | 122152-40-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 有机溴化物
• 英文名称: (2E)-1-Bromo-4,4-dimethyl-2-pentene
• 英文别名: (E)-4,4-dimethyl-2-pentenyl bromide；(E)-1-Bromo-4,4-dimethylpent-2-ene；(E)-1-Brom-4,4-dimethyl-2-penten；1-bromo-4,4-dimethyl-pent-2-ene；1-bromo-4,4-dimethyl-pent-2t-ene；1-Brom-4,4-dimethyl-pent-2t-en；1-Bromo-4,4-dimethylpent-2-ene
• CAS: 122152-40-3
• 化学式: C₇H₁₃Br
• 分子量: 177.084
• InChiKey: INKPIDICTIUUHE-SNAWJCMRSA-N

物化性质

• 沸点：
  161.9±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.173±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2E)-1-Bromo-4,4-dimethyl-2-pentene 在 氢氧化钾 、 双氧水 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 48.0h， 以42%的产率得到4,4-dimethylpent-2-enyl hydroperoxide
  参考文献：
  名称：

  氧化金属化。第24部分。通过不饱和氢过氧化物的环过氧汞化制备环状过氧化物。

  摘要：

  通过用乙酸汞（II）和/或硝酸汞（II）处理，已将十七种不饱和氢过氧化物转化为十九种新的汞化环状过氧化物，随后通过与碱性硼氢化钠的脱汞反应，分离出六种新的无汞过氧化物。结果大大扩展了此类反应的范围，并提供了有关几种不同形式的环过氧汞化的立体选择性和相对难易程度的信息。建议与乙酸汞（II）的反应是动力学控制的，而与硝酸汞（II）的反应表明是产物分布的热力学控制的组成部分。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)86350-x
• 作为产物：
  描述：

  (2E)-4,4-dimethylpent-2-en-1-ol 在 三溴化磷 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 (2E)-1-Bromo-4,4-dimethyl-2-pentene
  参考文献：
  名称：

  使用数据科学在非天然生物催化反应中进行机理洞察和选择性预测

  摘要：

  非自然生物催化转化的研究在很大程度上依赖于经验方法，例如定向进化，来识别改进的变体。尽管非常有效，但这种方法对转化背后的分子机制的了解有限，并且需要对新反应物进行多次蛋白质工程活动。为了解决这一限制，我们公开了一种探索生物催化反应空间并深入了解驱动酶促转化的分子机制的策略。具体来说，我们探索了“烯”还原酶 GluER-T36A 的选择性，以创建一个数据驱动的工具集，该工具集探索反应空间并使观察到的和预测的底物/突变体组合的选择性合理化。由此产生的统计模型将酶和底物的结构特征与选择性相关联，并用于有效预测与样品外底物和突变体的反应的选择性。我们的方法提供了对 GluER-T36A 对映体诱导的更深入的了解，并具有增强酶突变体虚拟筛选的潜力。

  DOI：

  10.1021/jacs.3c03639

文献信息

• Application of Allylzinc Reagents as Nucleophiles in Matteson Homologations
  作者：Oliver Andler、Uli Kazmaier

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c03164

  日期：2021.11.5

  nucleophiles that can be used in Matteson homologations. The linear substitution products are formed almost exclusively, and excellent E selectivities are observed in reactions of reagents with sterically demanding or aryl substituents on the double bond. The allylated boronic esters obtained can be converted into trifluoroborates or subjected to further homologations. Ozonolysis of the double bond provides

  烯丙基锌试剂是多功能亲核试剂，可用于 Matteson 同源性。线性取代产物几乎完全形成，并且在双键上具有空间要求或芳基取代基的试剂反应中观察到优异的E选择性。获得的烯丙基化硼酸酯可以转化为三氟硼酸酯或进行进一步的同系化。双键的臭氧分解提供醛或酮，因此，烯丙基锌试剂是有用的乙醛或酮烯醇化物等价物。
• The Stereoselective Synthesis of 2-Substituted 3-Azabicyclo[3.2.0]heptanes by Intramolecular [2+2]-Photocycloaddition Reactions
  作者：Thorsten Bach、Christa Krüger、Klaus Harms

  DOI：10.1055/s-2000-6261

  日期：——

  The stereoselective synthesis of the 3-azabicyclo[3.2.0]heptanes 6, 12, 13, 17, 22, 23 and 24 by an intramolecular [2+2]-photocycloaddition is described. The product yield was good to excellent in almost all cases studied (65-87%) except for a single example (21 → 24) in which a low yield was recorded (22%). The facial diastereoselectivity of the reaction is high if α-branched N,N-diallylamines are employed as starting materials which either bear a comparably bulky α-substituent (25) or the α-substituent of which is connected to the nitrogen atom via an oxazolidinone ring (16, 19, 20, 21). These diallylamines were readily prepared from methionine and it was shown that their preparation proceeded free of racemization. The photocycloaddition could be conducted in two ways. The more general method is based on the Cu-catalyzed reaction which was carried out with Cu(OTf)2 in diethyl ether and is applicable to essentially all substrates under scrutiny. The N-cinnamyl substituted substrates 5, 11, 16 and 25 which possess a comparably low lying T1 state reacted well in a triplet-sensitized process employing acetophenone as the sensitizer and acetone as the solvent.

  本文描述了通过分子内[2+2]光环加成反应合成3-氮杂双环[3.2.0]庚烷6、12、13、17、22、23和24的手性选择性合成方法。在所有研究的情况中，产物收率良好至优异（65-87%），仅有一个例外（21→24）记录到较低的收率（22%）。如果使用α-支链的N,N-二烯丙基胺作为起始材料，这些材料要么带有相对较大的α-取代基（25），要么其α-取代基通过恶唑烷酮环与氮原子相连（16、19、20、21），反应的面选择性非常高。这些二烯丙基胺很容易从甲硫氨酸制备，并且证明其制备过程没有发生消旋化。光环加成反应可以通过两种方式进行。更通用的方法是基于铜催化的反应，使用Cu(OTf)2在二乙醚中进行，适用于几乎所有待研究的底物。拥有相对较低T1态的N-肉桂基取代底物5、11、16和25在三重态敏化过程中反应良好，使用乙酰苯作为敏化剂，丙酮作为溶剂。
• Improvements and Applications of the Transition Metal-Free Asymmetric Allylic Alkylation using Grignard Reagents and Magnesium Alanates
  作者：David Grassi、Alexandre Alexakis

  DOI：10.1002/adsc.201500495

  日期：2015.10.12

  Two new N-heterocyclic carbene (NHC) ligands have been synthesized and employed in the transition metal-free asymmetric allylic alkylation (AAA) mediated by Grignard reagents and magnesium alanates. The employment of these ligands showed high yields and improved regio- and enantioselectivity in the formation of tertiary and quaternary stereocenters. Moreover, the low catalyst loading (up to 0.3 mol%)

  已经合成了两个新的N杂环卡宾（NHC）配体，并用于由格氏试剂和铝酸镁介导的无过渡金属的不对称烯丙基烷基化（AAA）。这些配体的使用在第三和第四立体中心的形成中显示出高产率并改善了区域和对映选择性。此外，这种改进方法的低催化剂负载量（最高0.3 mol％）和高可扩展性（最高10 mmol）为生物活性化合物和合成有价值的中间体提供了便捷的途径。
• Palladium-Catalyzed Reductive Aminocarbonylation of <i>o</i>-Iodophenol-Derived Allyl Ethers with <i>o</i>-Nitrobenzaldehydes to 3-Alkenylquinolin-2(1<i>H</i>)-ones
  作者：Jian-Li Liu、Wei Wang、Xinxin Qi、Xiao-Feng Wu

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c00648

  日期：2022.3.25

  An attractive palladium-catalyzed reductive aminocarbonylation reaction of allylic ethers has been explored for the synthesis of 3-alkenylquinolin-2(1H)-one derivatives. With Mo(CO)6 as both CO surrogate and reductant, a variety of 3-alkenylquinolin-2(1H)-ones were obtained in good to excellent yields from o-iodophenol-derived allyl ethers with o-nitrobenzaldehydes as the nitrogen sources. This reaction

  已经探索了一种有吸引力的钯催化的烯丙基醚的还原氨基羰基化反应，用于合成 3-alkenylquinolin-2(1 H )-one 衍生物。以Mo(CO) 6作为CO 替代物和还原剂，以邻硝基苯甲醛为氮源，由邻碘苯酚衍生的烯丙基醚以良好至优异的收率获得了多种3-alkenylquinolin-2(1 H )-one . 该反应通过级联途径进行，不依赖于以前的烯丙基羰基化反应所需的高压 CO 气体。该策略为构建 3-alkenylquinolin-2(1 H )-ones 提供了新途径。
• Iromycins from Streptomyces sp. and from synthesis: New inhibitors of the mitochondrial electron transport chain
  作者：Frank Surup、Heydar Shojaei、Paultheo von Zezschwitz、Brigitte Kunze、Stephanie Grond

  DOI：10.1016/j.bmc.2007.11.023

  日期：2008.2.15

  (NADH-ubiquinone oxidoreductase). Derivatives of the natural products were semisynthetically prepared and provided detailed insights into structure-activity relationships. Drawn from these results, there are strong similarities with the piericidins, which are among the most potent complex I inhibitors of the mitochondrial electron transport chain. Furthermore, total synthesis afforded new analogues, and the non-natural

  从菌株Streptomyces sp。的培养物中分离出两种新的α-吡啶酮代谢物，伊洛霉素E和F。Dra 17，从而扩大了最近发现的伊霉素家族。检查了线粒体呼吸链的抑制潜力，发现伊霉素代谢物以不同的功效阻断牛肉心线粒体颗粒中的NADH氧化，但仅显示出非常低的细胞毒性。差异光谱研究表明，伊霉素抑制了复合物I（NADH-泛醌氧化还原酶）位点的电子转运。天然产物的衍生物是半合成制备的，并提供了对结构-活性关系的详细见解。从这些结果中可以得出，它们与菜青素有很强的相似性，它们是最有效的线粒体电子传输链复合物I抑制剂之一。此外，全合成提供了新的类似物，非天然伊霉素S（IC50 = 58 ng / mL）成为活性最高的化合物，因此，开创了将伊霉素作为新的有价值的生化工具的途径。

表征谱图