lithium N-tert-butylisopropylamide | 79141-00-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机盐 - 有机金属盐
• 英文名称: lithium N-tert-butylisopropylamide
• 英文别名: lithium tert-butylisopropylamide；LTBIPA；Lithium;tert-butyl(propan-2-yl)azanide
• CAS: 79141-00-7
• 化学式: C₇H₁₆N*Li
• 分子量: 121.152
• InChiKey: VULKKXCCGARVSL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.43
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  苯甲酰氟 、 lithium N-tert-butylisopropylamide 在 三甲基氯硅烷 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.5h， 以91%的产率得到N-tert-butyl-N-isopropylbenzamide
  参考文献：
  名称：

  酰氟的克级制备及其与受阻亲核试剂的反应

  摘要：

  使用酰氯和氟化氢水溶液之间的相转移催化卤素交换，以 100 mmol 的规模合成了一系列酰氟。方便的程序包括在室温下剧烈搅拌双相混合物，然后萃取和蒸馏。分离的酰氟（通常为 7-20 g）显示出极好的纯度，并且在温和条件下用氨基锂碱和醇盐处理时可以转化为空间位阻酰胺和酯。

  DOI：

  10.1055/a-1649-5460
• 作为产物：
  描述：

  N-叔丁基异丙醇胺 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 0.25h， 生成 lithium N-tert-butylisopropylamide
  参考文献：
  名称：

  酰氟的克级制备及其与受阻亲核试剂的反应

  摘要：

  使用酰氯和氟化氢水溶液之间的相转移催化卤素交换，以 100 mmol 的规模合成了一系列酰氟。方便的程序包括在室温下剧烈搅拌双相混合物，然后萃取和蒸馏。分离的酰氟（通常为 7-20 g）显示出极好的纯度，并且在温和条件下用氨基锂碱和醇盐处理时可以转化为空间位阻酰胺和酯。

  DOI：

  10.1055/a-1649-5460
• 作为试剂：
  描述：

  4,5-dihydro-3-methylisoxazole 在 二碘甲烷 、 lithium N-tert-butylisopropylamide 作用下， 生成 3-ethyl-4,5-dihydro-isoxazole 、 二碘乙炔 、 4,5-dihydro-3-<(E)-2-iodoethylidene>isoxazole 、 3,3'-ethylenebis(4,5-dihydroisoxazole)
  参考文献：
  名称：

  Shatzmiller, Shimon; Lidor, Ramy; Bahar, Eliezer, Liebigs Annalen der Chemie, 1991, # 4, p. 381 - 383

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Bestimmung der ionenpaar-basizitǎt von lithium- und kaliumamiden
  作者：Hubertus Ahlbrecht、Gunther Scheneider

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)82054-8

  日期：1986.1

  Ion pair basicities of lithio and potassio salts of some secondary amines were determined by equilibration with benzyl compounds. With these bases it is possible to span a range of about 19 pK-units from pK = 27 up to 46. The structural dependence of thermodynamic as well as kinetic basicity is discussed. Some new effective amide bases for preparative purposes are recommended. For the first time the

  通过与苄基化合物平衡来确定某些仲胺的硫代和钾代盐的离子对碱性。有了这些基础，就有可能跨越从pK = 27到46的约19 pK单位范围。讨论了热力学以及动力学基础的结构依赖性。推荐用于制备目的的一些新的有效酰胺碱。甲苯的pK值首次通过直接平衡确定。在四氢呋喃中为40.7。
• The ‘one-pot’ syntheses of α,α′-diphosphino-substituted imines: a unique reaction of bulky bis(dialkylamino)chlorophosphines
  作者：Antoine Baceiredo、Guy Bertrand、Philip W. Dyer、John Fawcett、Nina Griep-Raming、Olivier Guerret、Martin J. Hanton、David R. Russell、Anna-Maria Williamson

  DOI：10.1039/b009867l

  日期：——

  The reaction between various bis(dialkylamino)chlorophosphines and N-isopropyl-substituted lithium amides afforded bis(α,α′-phosphino)imines in a ‘one-pot’ procedure. These compounds react with sulfur to generate intramolecularly hydrogen-bonded ylide derivatives. The molecular structure of (Pr2iN)2PCH2C(NBut)CH2P(NPri)2 has been determined by X-ray crystallography.

  各种双（二烷基氨基）氯膦与N-异丙基取代的氨基酰胺之间的反应以“一锅法”得到双（α，α'-膦基）亚胺。这些化合物与硫反应生成分子内氢键的叶立德衍生物。 通过X射线晶体学测定了（Pr 2 i N）2 PCH 2 C（NBu t）CH 2 P（NPr i）2的分子结构。
• Experimental and DFT Computational Study of β-Me and β-H Elimination Coupled with Proton Transfer: From Amides to Enamides in Cp*₂MX (M = La, Ce)
  作者：Sergio S. Rozenel、Lionel Perrin、Odile Eisenstein、Richard A. Andersen

  DOI：10.1021/acs.organomet.6b00677

  日期：2017.1.9

  The thermal rearrangement of the f-block metallocene amides Cp-2*MNR1R2, where R-1 is CHMe2, R-2 is either CHMe2 or CMe3, and M is either La or Ce, to the corresponding enamides Cp-2*MNR1[C(Me)=CH2] and H-2 or CH4, respectively, occurs when the solid amides are heated in sealed evacuated ampules at 160-180 degrees C for 1-2 weeks. The net reaction is a beta-H or beta-Me elimination followed by a gamma-abstraction of a proton at the group from which the beta-elimination occurs. When R-1 is either SiMe3 or SiMe2CMe3 and R-2 is CMe3, the enamide Cp-2*MNR1[C(Me)=CH2] is isolated, the result of beta-Me elimination, but when R-2 is CHMe2, the enamides Cp-2*MNTR1[C(Me)=CH2] and Cp-2*NR1[C(H)=CH2] are isolated, the result of beta-H and beta-Me elimination. In the latter cases, both enamides are formed in similar amounts and the rates of the beta-H and beta-Me elimination steps must be similar. A two-step mechanism is developed from DFT calculations. The first step is migration of a hydride or a methyl anion to the Cp-2*M fragment, forming M-H or M-Me bonds as the N=C bond in the intermediate imine forms. The enamide evolves from the metal-coordinated imine by abstraction of a proton from the gamma-carbon of the intermediate imine. The two elementary steps involve significant geometrical changes within the N alpha C beta C gamma set of atoms during the two-step elimination process that are in large part responsible for the relatively high activation barriers for the net reaction, which may be classified as a proton-coupled hydride or methyl anion transfer reaction.
• BELLASSOUED, M.;ENNIGROU, R.;GAUDEMAR, M., J. ORGANOMET. CHEM., 338,(1988) N 2, 149-158
  作者：BELLASSOUED, M.、ENNIGROU, R.、GAUDEMAR, M.

  DOI：——

  日期：——
• SHATZMILLER SH.; LIDOR R.; SHALOM E., ISR. J. CHEM., 27,(1986) N 1, 33-38
  作者：SHATZMILLER SH.、 LIDOR R.、 SHALOM E.

  DOI：——

  日期：——