dimethyl 2-[(3-oxo-3H-isoindol-1-yl)oxy]malonate | 847847-38-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 异吲哚及其衍生物
• 英文名称: dimethyl 2-[(3-oxo-3H-isoindol-1-yl)oxy]malonate
• 英文别名: Propanedioic acid, [(1-oxo-1H-isoindol-3-yl)oxy]-, dimethyl ester；dimethyl 2-(3-oxoisoindol-1-yl)oxypropanedioate
• CAS: 847847-38-5
• 化学式: C₁₃H₁₁NO₆
• 分子量: 277.233
• InChiKey: MTGFMLMHMQCCDB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  113-115 °C(Solv: dichloromethane (75-09-2); ethyl ether (60-29-7))
• 沸点：
  407.3±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.39±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  91.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl 2-[(3-oxo-3H-isoindol-1-yl)oxy]malonate 在 dirhodium tetraacetate 水 、 silica gel 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 72.5h， 生成 4'-acetyl-2,3-dihydro-5'-methylspiro[isoindole-1,2'-[1',3']dioxole]-3-one
  参考文献：
  名称：

  RhII 催化重氮羰基化合物与二甲酰亚胺的反应

  摘要：

  衍生自无环重氮羰基化合物的 RhII-氧代卡宾与邻苯二甲酰亚胺和琥珀酰亚胺的反应在亚胺羰基的氧原子上进行化学选择性反应，产生羰基叶立德的中间体形成。这些高活性物质的分子内稳定以三种不同的方式发生，并受 2-氧代卡宾的结构控制。来自重氮酯的羰基叶立德主要经历 [1,4]-氢位移，在这种情况下，相应的 O-烷基亚胺酯作为最终产物形成。这些叶立德也可以通过中间形成环氧乙烷的 1,3-偶极电环化来稳定。在卡宾部分具有酰基的羰基叶立德经历分子内 1,5-偶极电环化以产生 1,3-二氧戊环衍生物。(© Wiley-VCH Verlag GmbH &

  DOI：

  10.1002/ejoc.200600396
• 作为产物：
  描述：

  邻苯二甲酸亚胺 、 2-叠氮丙二酸二甲酯 在 dirhodium tetraacetate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 7.0h， 以60%的产率得到dimethyl 2-[(3-oxo-3H-isoindol-1-yl)oxy]malonate
  参考文献：
  名称：

  RhII 催化重氮羰基化合物与二甲酰亚胺的反应

  摘要：

  衍生自无环重氮羰基化合物的 RhII-氧代卡宾与邻苯二甲酰亚胺和琥珀酰亚胺的反应在亚胺羰基的氧原子上进行化学选择性反应，产生羰基叶立德的中间体形成。这些高活性物质的分子内稳定以三种不同的方式发生，并受 2-氧代卡宾的结构控制。来自重氮酯的羰基叶立德主要经历 [1,4]-氢位移，在这种情况下，相应的 O-烷基亚胺酯作为最终产物形成。这些叶立德也可以通过中间形成环氧乙烷的 1,3-偶极电环化来稳定。在卡宾部分具有酰基的羰基叶立德经历分子内 1,5-偶极电环化以产生 1,3-二氧戊环衍生物。(© Wiley-VCH Verlag GmbH &

  DOI：

  10.1002/ejoc.200600396

文献信息

• Thermolysis of Imidates: A New Method for the Generation of Carbonyl Ylides
  作者：Vsevolod V. Nikolaev、Anthony Linden、Heinz Heimgartner

  DOI：10.1002/hlca.200790239

  日期：2007.12

  Thermolysis of dimethyl 2-[(3-oxo-3H-isoindol-1-yl)oxy]malonate (8) promotes a [1,4]-H shift in the imidic NCOCH fragment of the starting molecule, which leads to a reactive carbonyl ylide. This carbonyl ylide can be trapped by the CN bond of imidates and imines, as well as the CO bond of benzaldehyde. The corresponding cycloadducts 11, 14, and 16 are formed regioselectively in good yields (60–95%)

  2-[（（3-oxo-3 H -isoindol-1-yl）oxy]丙二酸二甲酯（8）的热解促进起始分子的亚胺基NCOCH片段中的[1,4] -H移位，从而导致反应性羰基内酯。该羰基内酯可被酰亚胺和亚胺的CN键以及苯甲醛的CO键捕获。相应cycloadducts 11,14，和16中形成区域选择性地以良好的收率（60-95％）中，用高立体选择性。在11的情况下，溶液中的次要环加合物进行异构化以得到更稳定的立体异构体。两个cycloadducts，该结构即，11A和14A，已经通过X射线晶体学确定。