triethyl(2,2,2-trifluoro-1-phenylethoxy)silane | 84891-83-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: triethyl(2,2,2-trifluoro-1-phenylethoxy)silane
• 英文别名: alpha-(Trifluoromethyl)benzyl(triethylsilyl) ether；triethyl-(2,2,2-trifluoro-1-phenylethoxy)silane
• CAS: 84891-83-8
• 化学式: C₁₄H₂₁F₃OSi
• 分子量: 290.401
• InChiKey: VFWIMFYFLYLKIP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.31
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  三乙基硅烷 、 2,2,2-三氟苯乙酮 在 C₄₂H₄₃BN₃P₂⁽¹⁺⁾*C₁₈HBF₁₅^(1-) 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 2.0h， 以99%的产率得到triethyl(2,2,2-trifluoro-1-phenylethoxy)silane
  参考文献：
  名称：

  硼氢化硼盐催化的羰基的氢硅烷化：路易斯酸活化和阴离子介导的途径。

  摘要：

  由双（膦酰氨基）酰胺配体支撑的电子不饱和三配位氢硼阳离子[LBH] + [HB（C6F5）3]-（1）和[LBH] + [B（C6F5）4]-（2），被发现是在温和的反应条件下（L = [{（2,4,6-Me3C6H2N）P（Ph2）} 2N]氢化一系列脂肪族和芳香族醛和酮的出色催化剂。通过对催化剂1和2的原位多核NMR测量，监测了PhCHO硅氢加氢反应的催化循环的关键步骤。1中路易斯酸氢硼化硼阳离子对羰基的活化作用与硼酸抗衡阴离子的氢化性质共同作用使其成为一种与通过主要的路易斯酸活化途径与催化剂2进行羰基活化相比，催化剂更有效。1的催化循环显示氢化物在第一步中从硼酸盐部分[HB（C6F5）3]-转移到PhCHO，形成[PhCH2-OB（C6F5）3]-，随后与Et3SiH进行σ键易位。产品为PhCH2-O-SiEt3。量子化学计算也支持1的硼酸根阴离子介导的机理。相反，由2催化的反应主要

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.0c00646

文献信息

• Iridacycles as Catalysts for the Autotandem Conversion of Nitriles into Amines by Hydrosilylation: Experimental Investigation and Scope
  作者：Mustapha Hamdaoui、Camille Desrousseaux、Houda Habbita、Jean-Pierre Djukic

  DOI：10.1021/acs.organomet.7b00749

  日期：2017.12.26

  heterolytic activation of the Si–H bond. The molecular structure of a new example of such an adduct was resolved by X-ray diffraction analysis. Theoretical considerations support a donor–acceptor [C,N}Cp*IrIII-H]→[SiEt3]+ (C,N} = benzo[h]quinolinyl) formulation where the cationic silyl moiety acting as a Z ligand binds both Ir and H centers. Under the conditions of the catalysis, the latter adduct is assumed

  合成了含有（五甲基环戊二烯基）铱（III）单元的一组iridacycles [C，N} Cp * Ir III -Cl]（C，N} =苯并[ h ]喹啉，二苯并[ f，h ]喹啉）并衍生为与BArF型阴离子缔合的阳离子[C，N} Cp * Ir-NCMe] +。后者的盐因其在H 2中对HSiEt 3的潜在催化性能而进行了基准测试-释放测试反应。表现最佳的BArF型盐显示出能够以低的催化负载量（大约）促进反应的能力。乙腈，丙腈和一系列芳腈底物的自动串联氢化硅烷化为0.5–1 mol％。机理研究证实，Si-H键的亲电和杂合活化可初步形成硅烷-铱环加合物。通过X射线衍射分析解析了这种加合物的新实例的分子结构。理论上的考虑支持了施主-受主[C，N} Cp * Ir III -H]→[SiEt 3 ] +（C，N} =苯并[ h ]喹啉基）的配方，其中阳离子甲硅烷基部分充当Z配体结合Ir和
• [η⁵-Cp*B-Mes]⁺: A Masked Potent Boron Lewis Acid
  作者：Hsi-Ching Tseng、Chao-Tang Shen、Kentaro Matsumoto、Ding-Nan Shih、Yi-Hung Liu、Shie-Ming Peng、Shigehiro Yamaguchi、Ya-Fan Lin、Ching-Wen Chiu

  DOI：10.1021/acs.organomet.9b00671

  日期：2019.11.25

  The chemistry of the boron cation has been revitalized in the past decade due to its newfound application in stoichiometric and catalytic organic reactions. To extend the frontier of boron cation catalysis, we came to discover that a mesityl-substituted η5-Cp*-coordinated boron cation could serve as a powerful Lewis acid for organic catalytic transformations. The boron cation [Cp*B-Mes][B(C6F5)4] ([1][B(C6F5)4])

  由于硼阳离子在化学计量和催化有机反应中的新发现，在过去的十年中，硼阳离子的化学得到了振兴。为了延长硼阳离子催化的前沿，我们来到发现一个均三甲苯基取代的η 5 -Cp *配位的硼阳离子可以作为一种强大的路易斯酸为有机催化转化。稳定在硼状电子结构中的硼阳离子[Cp * B-Mes] [B（C 6 F 5）4 ]（[ 1 ] [B（C 6 F 5）4 ]）易于与Et 3 PO结合，显示的受主编号超过B（C 6 F 5）3在Gutmann-Beckett酸度等级上。给电子Cp *产生的空间和电子稳定性使高路易斯酸性硼阳离子成为在环境温度下易于进行芳基酮加氢脱氧的催化剂。[ 1 ] +的出色的催化性能表明，在硼中引入配位柔性取代基对于为硼阳离子催化剂带来催化活性和稳定性至关重要。
• Carbonyl and olefin hydrosilylation mediated by an air-stable phosphorus(<scp>iii</scp>) dication under mild conditions
  作者：Ryan J. Andrews、Saurabh S. Chitnis、Douglas W. Stephan

  DOI：10.1039/c9cc02460c

  日期：——

  The readily-accessible, air-stable Lewis acid [(terpy)PPh][B(C6F5)4]21 is shown to mediate the hydrosilylation of aldehydes, ketones, and olefins. The utility and mechanism of these hydrosilylations are considered.

  已显示出易于获得的，空气稳定的路易斯酸[（terpy）PPh] [B（C 6 F 5）4 ] 2 1可介导醛，酮和烯烃的氢化硅烷化。考虑了这些氢甲硅烷基化的效用和机理。
• Catalytic Ketone Hydrodeoxygenation Mediated by Highly Electrophilic Phosphonium Cations
  作者：Meera Mehta、Michael H. Holthausen、Ian Mallov、Manuel Pérez、Zheng-Wang Qu、Stefan Grimme、Douglas W. Stephan

  DOI：10.1002/anie.201502579

  日期：2015.7.6

  Ketones are efficiently deoxygenated in the presence of silane using highly electrophilic phosphonium cation (EPC) salts as catalysts, thus affording the corresponding alkane and siloxane. The influence of distinct substitution patterns on the catalytic effectiveness of several EPCs was evaluated. The deoxygenation mechanism was probed by DFT methods.

  使用高度亲电的phospho阳离子（EPC）盐作为催化剂，可在硅烷存在下有效地将酮脱氧，从而得到相应的烷烃和硅氧烷。评估了不同的取代方式对几种EPC催化效率的影响。通过DFT方法探讨了脱氧机理。
• α-Substitution effect of fluorine atoms in the cobalt-catalyzed hydrosilylation of fluorine-containing aromatic ketones
  作者：Tatsuya Kumon、Siti Asiah Binti Mohd Sari、Shigeyuki Yamada、Tsutomu Konno

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2017.12.003

  日期：2018.2

  Hydrosilylation of fluorine-containing aromatic ketones with triethylsilane in the presence of a catalytic amount of a low-cost and an environmentally benign cobalt catalyst proceeded very smoothly to give the corresponding adducts. Interestingly, this hydrosilylation reaction was not applicable to non-fluorinated ketones. As revealed by density functional theory analysis, a fluorine substituent at

  在催化量的低成本催化剂和对环境有益的钴催化剂的存在下，含氟芳族酮与三乙基硅烷的硅氢加成反应非常顺利，得到了相应的加合物。有趣的是，这种氢化硅烷化反应不适用于非氟化酮。如通过密度泛函理论分析所揭示的，在α位的氟取代基在促进氢化硅烷化反应中起关键作用。