1-(4-Fluorophenyl)ethylene-2-phosphonic acid diethyl ester | 81399-34-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-(4-Fluorophenyl)ethylene-2-phosphonic acid diethyl ester
• 英文别名: diethyl (Ε)-2-(4-fluorophenyl)vinylphosphonate；diethyl (E)-2-(4'-fluorophenyl)ethenylphosphonate；(E)-diethyl (4-fluorostyryl)phosphonate；(E)-diethyl 4-fluorostyrylphosphonate；diethyl (E)-(4-fluorostyryl)phosphonate；1-[(E)-2-diethoxyphosphorylethenyl]-4-fluorobenzene
• CAS: 81399-34-0
• 化学式: C₁₂H₁₆FO₃P
• 分子量: 258.229
• InChiKey: MWJRBJBYTJSYCA-MDZDMXLPSA-N

物化性质

• 沸点：
  112-114 °C(Press: 0.03 Torr)
• 密度：
  1.1699 g/cm3

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(4-Fluorophenyl)ethylene-2-phosphonic acid diethyl ester 在 氨 、 copper(I) bromide 、 盐酸 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 以70%的产率得到1-氨基-2-(4-氟苯基)乙基膦酸
  参考文献：
  名称：

  一种(E)-2-芳基乙烯基膦酸酯衍生物的制备方 法

  摘要：

  本发明公开了一种(E)-2-芳基乙烯基膦酸酯衍生物的制备方法，具体为将1-硝基-2-芳基乙烯衍生物、磷试剂、促进剂乙酸锰和催化剂乙酸铜溶于溶剂中，于20~100℃下反应，获得（E）-2-芳基乙烯基膦酸酯衍生物；本发明使用1-硝基-2-芳基乙烯衍生物为起始物，原料易得、种类很多；利用本发明的方法得到的产物类型多样，既可以直接使用、又可以用于其他进一步的反应；本发明方法避免使用贵金属试剂和其他添加剂；同时，合成路线简短、反应条件温和、反应操作和后处理过程简单、产率高，适合于规模化生产。

  公开号：

  CN104277072B
• 作为产物：
  描述：

  diethyl ((4-fluorophenyl)ethynyl)phosphonate 在 indium(III) chloride sodium tetrahydroborate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 15.0h， 以100%的产率得到1-(4-Fluorophenyl)ethylene-2-phosphonic acid diethyl ester
  参考文献：
  名称：

  A novel stereoselective synthesis of (E)-2-arylvinylphosphonates in InCl3–NaBH4–MeCN system

  摘要：

  Hydroindation of arylalkynylphosphonates gives a intermediate which can be hydrolyzed to (E)-2-arylvinylphosphonates in InCl3-NaBH4 MeCN system, the stereoselectivity and yield are rather high, but under the same conditions 2-alkylalkynylphosphonates do not react very well. (c) 2005 Elsevier B.V. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2005.01.024

文献信息

• TEMPO and Silver-Mediated Intermolecular Phosphonylation of Alkenes: Stereoselective Synthesis of (<i>E</i> )-Alkenylphosphonates
  作者：Lei Wang、Zhen Yang、Huijuan Zhu、Haitao Liu、Shuaipeng Lv、Yue Xu

  DOI：10.1002/ejoc.201801678

  日期：2019.3.21

  An efficient and novel method was developed towards the synthesis of alkenylphosphonates from simple olefins and phosphonate diesters. This method was enabled by the use of cheap and commercially available silver salts and TEMPO. This method exhibits of good functional group tolerance, specific (E)‐selectivity for all olefins and vinyl‐selectivity for aliphatic olefins. A radical mechanism was proposed

  为从简单的烯烃和膦酸酯二酯合成链烯基膦酸酯开发了一种有效且新颖的方法。通过使用便宜的和可商购的银盐和TEMPO，可以实现此方法。该方法具有良好的官能团耐受性，对所有烯烃的比选择性（E）-选择性和对脂肪族烯烃的乙烯基-选择性。提出了一种根本机理，并且TEMPO参与了产物形成步骤。
• Cu(<scp>i</scp>)/Fe(<scp>iii</scp>)-Catalyzed C–P cross-coupling of styrenes with H-phosphine oxides: a facile and selective synthesis of alkenylphosphine oxides and β-ketophosphonates
  作者：Jian Gu、Chun Cai

  DOI：10.1039/c7ob00505a

  日期：——

  Cu(I)/Fe(III)-Catalyzed phosphorylation and oxyphosphorylation of styrenes with H-phosphonates which can be controlled by varying the reaction temperature are developed. This study offers a new and expedient strategy for the synthesis of useful alkenylphosphine oxides and β-ketophosphonates in satisfactory yields. Moreover, the transformation is proposed to proceed via a radical process and exhibits

  开发了Cu（I）/ Fe（III）催化的苯乙烯与H-膦酸酯的磷酸化和羟基磷酸化，可通过改变反应温度来控制。这项研究为以令人满意的产率合成有用的链烯基膦氧化物和β-酮膦酸酯提供了一种新的简便策略。此外，提出该转化通过自由基过程进行，并表现出较宽的底物范围和良好的官能团耐受性。
• Manganese(<scp>iii</scp>)-mediated alkenyl C_sp2–P bond formation from the reaction of β-nitrostyrenes with dialkyl phosphites
  作者：Jian-Fei Xue、Shao-Fang Zhou、Ye-Ye Liu、Xiangqiang Pan、Jian-Ping Zou、Olayinka Taiwo Asekun

  DOI：10.1039/c5ob00404g

  日期：——

  Mn(OAc)₃-mediated tandem phosphonyl radical addition to β-nitrostyrenes followed by denitration to form (E)-2-alkenyl phosphonates is described.

  通过Mn(OAc)₃介导的串联磷酰基自由基加成到β-硝基苯乙烯，然后脱硝形成(E)-2-烯基磷酸酯。
• A novel method for the preparation of fluoroaryl- and fluoroalkyl-substituted bis- and tris-phosphonic acids
  作者：R. Classen、G. Hagele

  DOI：10.1016/0022-1139(95)03387-4

  日期：1996.3

  formation of various aromatic fluorinated vinylphosphonates, geminal and vicinal bisphosphonates and trisphosphonates by the Wittig-Horner-Emmons reaction and Michael addition is presented. The regiospecific direction of Michael addition under basic catalysis is largely dependent on the substitution pattern of the vinylphosphonates. The pentafluorophenyl-substituted vinylphosphonate 8d and diethyl phosphite

  介绍了通过维蒂希-霍纳-埃蒙斯反应和迈克尔加成反应形成的各种芳族氟化乙烯基膦酸酯，双和邻位双膦酸酯和三膦酸酯。在碱性催化下迈克尔加成的区域特异性方向在很大程度上取决于乙烯基膦酸酯的取代模式。五氟苯基取代的乙烯基膦酸酯8d与亚磷酸二乙酯反应生成新的三膦酸酯5。该反应序列通过亲核取代取代了C 6 F 5单元的对氟原子，同时发生了膦酸酯基团同时向乙烯基双键的亲核加成。描述了显式NMR研究。
• Synthesis of (<i>E</i>)- and (<i>Z</i>)- Alkenylphosphonates Using Vinylboronates
  作者：George W. Kabalka、Sankar K. Guchhait

  DOI：10.1021/ol027515a

  日期：2003.3.1

  (E)- and (Z)-alkenylphosphonates have been prepared stereospecifically via the reaction of vinylboronate esters with triethyl phosphite in the presence of palladium acetate.

  （E）-和（Z）-链烯基膦酸酯是通过乙烯基硼酸酯与亚磷酸三乙酯在乙酸钯的存在下立体定向制备的。