tert-butyl((4,5-dihydrofuran-2-yl)oxy)dimethylsilane | 84784-59-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氢呋喃
• 英文名称: tert-butyl((4,5-dihydrofuran-2-yl)oxy)dimethylsilane
• 英文别名: Silane, [(4,5-dihydro-2-furanyl)oxy](1,1-dimethylethyl)dimethyl-；tert-butyl-(2,3-dihydrofuran-5-yloxy)-dimethylsilane
• CAS: 84784-59-8
• 化学式: C₁₀H₂₀O₂Si
• 分子量: 200.353
• InChiKey: RKSSMCJTUKFNPS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  211.9±39.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.92±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.27
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl((4,5-dihydrofuran-2-yl)oxy)dimethylsilane 在 双氧水 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 2-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-2,5-dihydro-furan-2-carbonitrile
  参考文献：
  名称：

  乙烯酮缩醛的氰硒基化。羰基保护的α-氧代碳腈的合成

  摘要：

  乙烯酮缩醛与硒氰酸苯酯反应生成了新型化合物α,α-二氧基-β-苯基硒腈（羰基保护的α-氧代腈），收率良好。这些邻位氰基硒烯基化产物的氧化以优异的产率得到 β,γ-不饱和 α,α-二氧腈。

  DOI：

  10.1246/cl.1982.1733
• 作为产物：
  描述：

  γ-丁内酯 、 叔丁基二甲基氯硅烷 在 正丁基锂 、 二异丙胺 、 六甲基磷酰三胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 tert-butyl((4,5-dihydrofuran-2-yl)oxy)dimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  通过环丁烯二酯合成柠檬酸烷基酯（-）-CJ-13,981，（-）-CJ-13,982和（-）-L-731,120

  摘要：

  提出了一种从环丁烯二酯中提取柠檬酸烷基酯天然产物的高效且经济的新方法。关键序列包括甲硅烷基乙烯酮缩醛与二甲基乙炔二羧酸酯的正式[2 + 2]-环加成，以提供具有4.5：1立体选择性的环丁烯二酯14。将二酯14暴露于酸性甲醇中会发生水解，分子内氧基-迈克尔反应和环丁酮甲醇分解级联反应，从而产生三酯15。然后进行碘化和消除，得到了关键的柠檬酸烷基酯烯烃中间体，将其转变为天然产物（-）-CJ-13,982（1），（-）-CJ-13,981（2）和（-）-L-731,120（3）通过交叉复分解和随后的还原。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b01665

文献信息

• A Photochemical Organocatalytic Strategy for the α‐Alkylation of Ketones by using Radicals
  作者：Davide Spinnato、Bertrand Schweitzer‐Chaput、Giulio Goti、Maksim Ošeka、Paolo Melchiorre

  DOI：10.1002/anie.201915814

  日期：2020.6.8

  Reported herein is a visible‐light‐mediated radical approach to the α‐alkylation of ketones. This method exploits the ability of a nucleophilic organocatalyst to generate radicals upon SN2‐based activation of alkyl halides and blue light irradiation. The resulting open‐shell intermediates are then intercepted by weakly nucleophilic silyl enol ethers, which would be unable to directly attack the alkyl

  本文报道了一种可见光介导的自由基对酮进行α-烷基化的方法。该方法利用了亲核有机催化剂在S N上生成自由基的能力基于2的烷基卤化物的激活和蓝光照射。然后，所得的开壳中间体被弱亲核的甲硅烷基烯醇醚截获，它们将无法通过传统的双电子路径直接攻击卤代烷。温和的反应条件使酮的α位置具有与经典阴离子策略不兼容的官能团。此外，该方法的氧化还原中性性质使其与基于金鸡纳酮的伯胺催化剂兼容，该催化剂被用于开发酮的对映选择性有机催化自由基α-烷基化的罕见实例。
• Design and synthesis of novel N-sulfonyl-2-indoles that behave as 5-HT6 receptor ligands with significant selectivity for D3 over D2 receptors
  作者：Oscar M. Saavedra、Delphine Karila、Dominique Brossard、Anne Rojas、Delphine Dupuis、Arnaud Gohier、Clotilde Mannoury la Cour、Mark J. Millan、Jean-Claude Ortuno、Stephen Hanessian

  DOI：10.1016/j.bmc.2016.10.010

  日期：2017.1

  antipsychotics display similar affinity for both D2 (D2R) and D3 (D3R) receptors, and they likewise act as 5-HT2A receptor antagonists. They provide therapeutic benefit for positive symptoms, but no marked or consistent improvement in neurocognitive, social cognitive or negative symptoms. Since blockade of D3 and 5-HT6 (5-HT6R) receptors enhances neurocognition and social cognition, and potentially improves

  所有临床使用的抗精神病药均对D 2（D2R）和D 3（D3R）受体表现出相似的亲和力，并且它们同样充当5-HT 2A受体拮抗剂。它们为阳性症状提供治疗益处，但在神经认知，社会认知或阴性症状方面没有明显或持续的改善。由于阻断D 3和5-HT 6（5-HT6R）受体可增强神经认知和社交认知，并可能改善不良症状，因此改善精神分裂症治疗的一种有前途的方法将是开发优先作用于D3R与D2R的药物识别5-HT6R。从高亲和力的5-HT6R配体I和II开始，我们确定了化合物11a和14b，它们具有5-HT6R配体的作用，对D3R的选择性高于D2R。
• A stereoselective, tandem [2+2] photocycloaddition–hydrolysis route to aldol-type adducts
  作者：Manabu Abe、Masayuki Ikeda、Masatomo Nojima

  DOI：10.1039/a805404e

  日期：——

  Photocycloadditions of aromatic aldehydes 2a–e with cyclic ketene silyl acetals 1a–e have been investigated. Regio- and exo-selective formation of the bicyclic 2-alkoxyoxetanes 3 was observed in high yields. Hydrolysis of the acid-labile oxetanes 3 with neutral water was efficiently achieved to give aldol-type adducts 4 (threo-selective formations).

  对芳香醛 2a–e 与环酮硅酯 1a–e 进行的光环加成反应进行了研究。观察到双环 2-烷氧基氧杂环丁烷 3 的区域选择性和外选择性形成，产率较高。用中性水有效水解酸敏感的氧杂环丁烷 3，得到了醛醇型加合物 4（生成具有 threo 选择性）。
• C-C Coupling of Acyclic Nitronates with Silyl Ketene Acetals under Silyl Triflate Catalysis: Reactivity Umpolung of Aliphatic Nitro Compounds
  作者：Vladimir O. Smirnov、Yulia A. Khomutova、Vladimir A. Tartakovsky、Sema L. Ioffe

  DOI：10.1002/ejoc.201200239

  日期：2012.6

  C–C coupling of alkyl and trialkylsilyl nitronates with silyl ketene acetals yields functionalized nitroso acetals. This conversion may serve as a new simple procedure to reverse the conventional reactivity of aliphatic nitro compounds. Preliminary results on the hydrogenation of nitroso acetals into amino acids derivatives, as well as TFA-catalyzed transformations of nitroso acetals, are examined to

  TBSOTf 促进的烷基和三烷基甲硅烷基硝基酸酯与甲硅烷基乙烯酮缩醛的 C-C 偶联产生功能化的亚硝基缩醛。这种转化可以作为一种新的简单程序来逆转脂肪族硝基化合物的常规反应性。检查了亚硝基缩醛氢化成氨基酸衍生物的初步结果，以及亚硝基缩醛的 TFA 催化转化，以证明这种 umpolung 程序的可能效用。
• Functionalized Triarylcarbenium Ions as Catalysts in Mukaiyama Aldol Addition: Effects of Counter Ions and Silyl Groups on the Intervention of Silyl Catalysis
  作者：Chien-Tien Chen、Shi-Deh Chao、Kuao-Chung Yen

  DOI：10.1055/s-1998-1815

  日期：1998.8

  Stereochemical studies have indicated that functionalized Tr+SbCl6 - may serve as efficient aldol reaction catalysts by judicious choice of a silyl component. The aldol addition between TMS ketene acetal derived from γ-butyrolactone and benzaldehyde provided the silyl aldolates with high syn diastereoselectivities.

  立体化学研究表明，通过明智地选择硅基成分，官能化的 Tr+SbCl6 - 可作为高效的醛醇反应催化剂。从δ-丁内酯衍生的 TMS 烯酮缩醛与苯甲醛之间的醛加成反应提供了具有高同步非对映选择性的硅烷醛酸酯。