dl-steporphine | 24191-98-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 阿朴菲
• 英文名称: dl-steporphine
• 英文别名: d1-steporphine；(9R,12S)-11-methyl-3,5-dioxa-11-azapentacyclo[10.7.1.02,6.08,20.014,19]icosa-1(20),2(6),7,14,16,18-hexaen-9-ol
• CAS: 24191-98-8；56688-64-3；81445-54-7；108267-40-9
• 化学式: C₁₈H₁₇NO₃
• 分子量: 295.338
• InChiKey: RCKNRLRYLSSRKX-KBPBESRZSA-N

物化性质

• 熔点：
  177-9°C

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.66
• 重原子数：
  22.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  41.93
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1-(2-bromobenzyl)-2-methyl-4-hydroxy-6,7-methylenedioxy-1,2,3,4-tetrahydroisoquinoline 在 盐酸 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 6.0h， 以17%的产率得到dl-steporphine
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of dl-steporphine. The alkaloids of Stephania sasakii Hayata. XV.

  摘要：

  描述了具有4位羟基的阿朴啡类生物碱dl-steporphine (1) 的合成。通过弗里德尔-克拉夫茨反应，从2和3制备的醋酰苯酮衍生物 (4) 与氨基乙醛的二乙基缩醛缩合，生成了酮亚胺衍生物 (5)。产物 (6) 是通过对5或其N-甲基衍生物 (7) 进行氢化铷还原得到的，然后在浓盐酸中进行水解环化，分别得到1-(2-溴苄基)-4-羟基-6,7-亚甲基二氧基-1,2,3,4-四氢异喹啉 (8) 或其N-甲基衍生物 (9)，且C1-H和C4-H之间呈顺式关系。推测立体专一性是由于醇羟基和溴原子之间的分子内氢键。将9在稀盐酸中辐照可得到dl-steporphine (1)。这是4-羟基阿朴啡类生物碱的首次立体专一合成，该方法应可扩展到其他此类生物碱的合成。

  DOI：

  10.1248/cpb.30.4283

文献信息

• Kunitomo, Jun-ichi; Oshikata, Megumi; Suwa, Kiyoko, Heterocycles, 1982, vol. 19, # 1, p. 45 - 48
  作者：Kunitomo, Jun-ichi、Oshikata, Megumi、Suwa, Kiyoko、Nakayama, Kayoko、Murakami, Yoshiko

  DOI：——

  日期：——
• Synthesis of dl-steporphine. The alkaloids of Stephania sasakii Hayata. XV.
  作者：JUNICHI KUNITOMO、MEGUMI OSHIKATA、KAYOKO NAKAYAMA、KIYOKO SUWA、YOSHIKO MURAKAMI

  DOI：10.1248/cpb.30.4283

  日期：——

  The synthesis of dl-steporphine (1), an aporphine-type alkaloid having a hydroxyl group at the 4-position, is described. The acetophenone derivative (4), prepared from 2 and 3 by Friedel-Crafts reaction, was condensed with aminoacetaldehyde diethyl acetal to afford the ketimine derivative (5). The product (6), from the sodium borohydride reduction of 5 or its N-methyl derivative (7) was subjected to hydrolytic cyclization in concentrated hydrochloric acid to afford stereospecifically 1-(2-bromobenzyl)-4-hydroxy-6, 7-methylenedioxy-1, 2, 3, 4-tetrahydroisoquinoline (8) or its N-methyl derivative (9), respectively, with a cis relationship between C1-H and C4-H. The stereospecificity is presumed to be due to intramolecular hydrogen bonding between the alcoholic hydroxyl group and the bromo atom. Irradiation of 9 in dilute hydrochloric acid afforded dl-steporphine (1). This is the first stereospecific synthesis of 4-hydroxyaporphine-type alkaloids, and the method should be adaptable to the synthesis of other alkaloids of this type.

  描述了具有4位羟基的阿朴啡类生物碱dl-steporphine (1) 的合成。通过弗里德尔-克拉夫茨反应，从2和3制备的醋酰苯酮衍生物 (4) 与氨基乙醛的二乙基缩醛缩合，生成了酮亚胺衍生物 (5)。产物 (6) 是通过对5或其N-甲基衍生物 (7) 进行氢化铷还原得到的，然后在浓盐酸中进行水解环化，分别得到1-(2-溴苄基)-4-羟基-6,7-亚甲基二氧基-1,2,3,4-四氢异喹啉 (8) 或其N-甲基衍生物 (9)，且C1-H和C4-H之间呈顺式关系。推测立体专一性是由于醇羟基和溴原子之间的分子内氢键。将9在稀盐酸中辐照可得到dl-steporphine (1)。这是4-羟基阿朴啡类生物碱的首次立体专一合成，该方法应可扩展到其他此类生物碱的合成。