(1'S,3S)-1-(2-benzyl-4-(2-trimethylsilylethoxy)-3,6-dihydro-2H[1,2]oxazin-3-yl)ethane-1,2-diol | 1122571-85-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (1'S,3S)-1-(2-benzyl-4-(2-trimethylsilylethoxy)-3,6-dihydro-2H[1,2]oxazin-3-yl)ethane-1,2-diol
• 英文别名: (1'S,3S)-1-{2-benzyl-4-(2-trimethylsilylethoxy)-3,6-dihydro-2H[1,2]oxazin-3-yl}ethan-1,2-diol；(1S)-1-[(3S)-2-benzyl-4-(2-trimethylsilylethoxy)-3,6-dihydrooxazin-3-yl]ethane-1,2-diol
• CAS: 1122571-85-0
• 化学式: C₁₈H₂₉NO₄Si
• 分子量: 351.518
• InChiKey: XSFACJLKLSBPLG-AEFFLSMTSA-N

物化性质

• 沸点：
  496.7±55.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.12±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.39
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  62.2
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-戊烯醛 、 (1'S,3S)-1-(2-benzyl-4-(2-trimethylsilylethoxy)-3,6-dihydro-2H[1,2]oxazin-3-yl)ethane-1,2-diol 在 ytterbium(III) triflate hydrate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 25.5h， 以65%的产率得到2-[[(3S)-2-benzyl-3-[(4S)-2-but-3-enyl-1,3-dioxolan-4-yl]-3,6-dihydrooxazin-4-yl]oxy]ethyl-trimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  使用 1,2-恶嗪化学和烯烃复分解合成单价和二价 C-氨基糖苷

  摘要：

  描述了一种从新的对映体纯 1,2-恶嗪衍生物开始制备单价和二价 C-氨基糖苷的方法。将乙烯基引入 1,2-恶嗪的 1,3-二氧戊环取代基允许路易斯酸促进乙烯基取代的双环 1,2-恶嗪酮的制备。羰基还原后，彻底氢解提供具有 β-d-塔糖或 β-d-艾杜糖构型的支链 C-氨基糖苷。受保护的重排产物8的乙烯基还允许与Grubbs II催化剂进行自复分解，提供作为E/Z混合物的“二聚”化合物。其氢解以良好的总收率提供了二价C-氨基糖苷。

  DOI：

  10.1055/s-0034-1379503
• 作为产物：
  描述：

  (3S,4'S)-2-benzyl-3-(2',2'-dimethyl-1',3'-dioxolan-4'-yl)-4-[2-(trimethylsilyl)ethoxy]-3,6-dihydro-2H-1,2-oxazine 在 indium(III) chloride 、 水 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 2.0h， 以84%的产率得到(1'S,3S)-1-(2-benzyl-4-(2-trimethylsilylethoxy)-3,6-dihydro-2H[1,2]oxazin-3-yl)ethane-1,2-diol
  参考文献：
  名称：

  对映纯1,2-恶嗪的内部保护氨基糖当量：具有C支链氨基糖单元的可变构型碳水化合物的合成

  摘要：

  完成了立体构型合成不同构型的C2支链的4-氨基糖衍生物。路易斯酸介导的苯硫基取代的1,2-恶嗪的重排提供了可直接用于糖苷化反应的糖基供体等价物。甲醇处理内部提供保护的已转化成立体异构甲基糖苷氨基糖当量28，耳鼻喉科- 28，29，耳鼻喉科- 29和34在两个简单的还原步骤。与天然碳水化合物或双环氨基糖前体的反应可以合成同低聚二糖和三糖44，46和47或杂三糖51与天然碳水化合物。通过重排产物10与1,5-戊二醇的反应，可以得到二价氨基糖衍生物54。另外，当采用受保护的L-丝氨酸衍生物作为糖基受体时，只需几步即可有效地制备糖基化氨基酸60。在本报告中，我们描述了由对映体纯的1,2-恶嗪合成不寻常的氨基糖结构单元的方法，这些结构单元可以与天然碳水化合物或天然产物糖苷配基连接，以生产具有潜在化学药物用途的新的天然产物类似物。

  DOI：

  10.1002/chem.201001060

文献信息

• Synthesis of rigid <i>p</i>-terphenyl-linked carbohydrate mimetics
  作者：Maja Kandziora、Hans-Ulrich Reissig

  DOI：10.3762/bjoc.10.182

  日期：——

  2-oxazine, was prepared by a stereoselective [3 + 3]-cyclization of a D-isoascorbic acid-derived (Z)-nitrone and lithiated TMSE-allene. The Lewis acid-induced rearrangement of this heterocycle provided the corresponding bicyclic 1,2-oxazine derivative that may be regarded as internally protected amino sugar analogue. After subsequent reduction of the carbonyl group, the resulting bicyclic compound was used

  描述了带有苯基取代基的 β-D-2-氨基塔糖和 β-D-2-氨基苷糖配置的碳水化合物模拟物的方法。使用 Suzuki 交叉偶联可获得尺寸为 2.0 nm 的非天然二价刚性对三联苯连接的 C-芳基糖苷。关键化合物是对溴苯基取代的 1,2-恶嗪，通过立体选择性 [3 + 3]-环化 D-异抗坏血酸衍生的 (Z)-硝酮和锂化的 TMSE-丙二烯来制备。该杂环的路易斯酸诱导重排提供了相应的双环 1,2-恶嗪衍生物，其可被视为内部保护的氨基糖类似物。在随后的羰基还原之后，所得双环化合物用于 Suzuki 交叉偶联以形成联苯氨基吡喃或对三联苯连接的二聚体。氢解提供了新的非天然氨基糖模拟物。检查在酸或二碘化钐存在下的锌的 NO 键断裂，以获得刚性对三联苯连接的 C-糖基二聚体。
• Indium Trichloride Mediated Cleavage of Acetonides in the Presence of Acid-Labile Functional Groups - Enhancing the Synthetic Utility of 1,3-Dioxolanyl-Substituted 1,2-Oxazines
  作者：Hans-Ulrich Reissig、Fabian Pfrengle、Vjekoslav Dekaris、Luise Schefzig、Reinhold Zimmer

  DOI：10.1055/s-0028-1083628

  日期：2008.12

  Indium trichloride in an acetonitrile-water mixture chemoselectively cleaved the isopropylidene acetals of various 1,3-dioxolanyl-substituted 1,2-oxazines as well as carbohydrate derivatives. Deprotection of acetonides can be achieved in substrates susceptible for acid-induced cyclizations. Most importantly, enol ether moieties are not attacked and the presence of glycosidic linkages or acid-sensitive protecting groups such as tert-butyldimethylsilyl, 2-(trimethylsilyl)ethyl, or tert-butoxycarbonyl is also tolerated.

  三氯化铟在乙腈-水混合物中能化学选择性地裂解各种 1,3- 二氧戊环取代的 1,2- 氧嗪的异亚丙基乙醛以及碳水化合物衍生物。在易受酸诱导环化作用影响的底物中，可以实现丙酮的脱保护。最重要的是，烯醇醚分子不会受到侵蚀，而且还能承受糖苷键或对酸敏感的保护基团（如叔丁基二甲基硅基、2-（三甲基硅基）乙基或叔丁氧基羰基）的存在。
• Stereodivergent De Novo Synthesis of Branched Amino Sugars by Lewis Acid Promoted Rearrangement of 1,2-Oxazines
  作者：Fabian Pfrengle、Dieter Lentz、Hans-Ulrich Reißig

  DOI：10.1002/anie.200805724

  日期：2009.4.14

  concealed: 1,2‐oxazines such as 1 rearrange under Lewis acidic conditions to bicyclic products of type 2, which can be incorporated into oligosaccharides as protected amino sugar equivalents. Subsequent reductive steps provide unusual oligosaccharides 3 having C2‐branched 4‐amino sugar units. Most of the reactions proceed with excellent stereocontrol and allow the synthesis of a collection of stereoisomers

  隐蔽性良好：1,2-恶嗪（例如1）在Lewis酸性条件下重排为2型双环产物，可以将其作为保护的氨基糖等效物掺入寡糖中。随后的还原步骤提供了具有C2分支的4-氨基糖单元的不寻常的低聚糖3。大多数反应均以优异的立体控制进行，并允许合成一系列立体异构体。
• Internally Protected Amino Sugar Equivalents from Enantiopure 1,2‐Oxazines: Synthesis of Variably Configured Carbohydrates with C‐Branched Amino Sugar Units
  作者：Fabian Pfrengle、Hans‐Ulrich Reissig

  DOI：10.1002/chem.201001060

  日期：2010.10.18

  precursors allowed the synthesis of homo‐oligomeric di‐ and trisaccharides 44, 46 and 47 or a hybrid trisaccharide 51 with natural carbohydrates. Access to a bivalent amino sugar derivative 54 was accomplished by reaction of rearrangement product 10 with 1,5‐pentanediol. Alternatively, when a protected L‐serine derivative was employed as glycosyl acceptor, the glycosylated amino acid 60 was efficiently prepared

  完成了立体构型合成不同构型的C2支链的4-氨基糖衍生物。路易斯酸介导的苯硫基取代的1,2-恶嗪的重排提供了可直接用于糖苷化反应的糖基供体等价物。甲醇处理内部提供保护的已转化成立体异构甲基糖苷氨基糖当量28，耳鼻喉科- 28，29，耳鼻喉科- 29和34在两个简单的还原步骤。与天然碳水化合物或双环氨基糖前体的反应可以合成同低聚二糖和三糖44，46和47或杂三糖51与天然碳水化合物。通过重排产物10与1,5-戊二醇的反应，可以得到二价氨基糖衍生物54。另外，当采用受保护的L-丝氨酸衍生物作为糖基受体时，只需几步即可有效地制备糖基化氨基酸60。在本报告中，我们描述了由对映体纯的1,2-恶嗪合成不寻常的氨基糖结构单元的方法，这些结构单元可以与天然碳水化合物或天然产物糖苷配基连接，以生产具有潜在化学药物用途的新的天然产物类似物。
• Syntheses of Mono- and Divalent C-Aminoglycosides Using 1,2-Oxazine Chemistry and Olefin Metathesis
  作者：Hans-Ulrich Reissig、Maja Kandziora、Eike Mucha、Sina Zucker

  DOI：10.1055/s-0034-1379503

  日期：——

  An approach to mono- and divalent C -aminoglycosides starting from a new enantiopure 1,2-oxazine derivative is described. The introduction of a vinyl group into the 1,3-dioxolanyl substituent of a 1,2-oxazine allowed the Lewis acid promoted preparation of a vinyl-substituted bicyclic 1,2-oxazinone. After reduction of the carbonyl group, exhaustive hydrogenolysis provided branched C -aminoglycosides

  描述了一种从新的对映体纯 1,2-恶嗪衍生物开始制备单价和二价 C-氨基糖苷的方法。将乙烯基引入 1,2-恶嗪的 1,3-二氧戊环取代基允许路易斯酸促进乙烯基取代的双环 1,2-恶嗪酮的制备。羰基还原后，彻底氢解提供具有 β-d-塔糖或 β-d-艾杜糖构型的支链 C-氨基糖苷。受保护的重排产物8的乙烯基还允许与Grubbs II催化剂进行自复分解，提供作为E/Z混合物的“二聚”化合物。其氢解以良好的总收率提供了二价C-氨基糖苷。