B₂dan₂ | 1290041-06-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: B₂dan₂
• 英文别名: 1,1-B2(1,8-(NH)2C10H6)2；3-(2,4-Diaza-3-boratricyclo[7.3.1.05,13]trideca-1(12),5,7,9(13),10-pentaen-3-yl)-2,4-diaza-3-boratricyclo[7.3.1.05,13]trideca-1(12),5,7,9(13),10-pentaene；3-(2,4-diaza-3-boratricyclo[7.3.1.05,13]trideca-1(12),5,7,9(13),10-pentaen-3-yl)-2,4-diaza-3-boratricyclo[7.3.1.05,13]trideca-1(12),5,7,9(13),10-pentaene
• CAS: 1290041-06-3
• 化学式: C₂₀H₁₆B₂N₄
• 分子量: 333.996
• InChiKey: RQOCQOSPJLOILD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  573.1±33.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.31±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.42
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  48.1
• 氢给体数：
  4
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  B₂dan₂ 、 二苯基二氯化锡 在 n-BuLi 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 以46%的产率得到1,1-B2(1,8-(N2-μ-SnPh2)C10H6)2
  参考文献：
  名称：

  Diborane(4) compounds with bidentate diamino groups

  摘要：

  B2(NMe2)4 和 1,2-(NH2)2-4-ButC6H3 反应生成的二硼烷（4）化合物 1,2-B2{1,2-(NH)2-4-ButC6H3}2 是唯一的产物，而 rac-1,2-(NH2)2C6H10 和 B2(NMe2)4 反应也只生成 1,2- 异构体，即 1,2-B2{1,2-(NH)2C6H10}2，通过计算方法证明它是更稳定的异构体。之前报道的化合物 1,1-B2{1,2-(NH)2C6H4}2 和 1,2-B2{1,2-(NH)2C6H4}2 都与四当量的 BunLi 反应，生成四阴离子，并与 MeI、SnClMe3 或 SnClPh3 反应，分别得到四取代产物 1,1-B2{1,2-(NMe)2C6H4}2、1,1-B2{1,2-(NSnMe3)2C6H4}2 和 1,2-B2{1,2-(NSnPh3)2C6H4}2。化合物 1,1-B2{1,8-(NH)2C10H6}2 也是由 B2(NMe2)4 和 1,8- 二氨基萘反应制备的。通过锂化并随后与 SnClMe3、SnCl2Me2 或 SnCl2Ph2 反应，可分别得到 1,1-B2{1,8-(NSnMe3)2C10H6}2、1,1-B2{1,8-(N2-μ-SnMe2)C10H6}2 和 1,1-B2{1,8-(N2-μ-SnPh2)C10H6}2。所有新化合物都已通过 X 射线晶体学鉴定。

  DOI：

  10.1039/c2dt11936f
• 作为产物：
  描述：

  四羟基二硼 、 1,8-二氨基萘 以 甲苯 为溶剂， 以92 %的产率得到B₂dan₂
  参考文献：
  名称：

  1,8-二氨基萘保护的二硼酸铜催化苯乙烯硼酸化反应

  摘要：

  我们报告了 1,8-二氨基萘保护的二硼酸 (B 2 (dan) 2 ) 的简明合成，这是一种很有前途的硼化剂。B 2 (dan) 2是一种稳定的化合物，可用于Cu催化苯乙烯衍生物的硼酸化反应。反应以高度选择性的方式进行，产物的分离收率高达 97%。机理研究表明硼酸盐物种将是硼化反应的关键中间体。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c00451

文献信息

• Mechanism and Scope of Nickel-Catalyzed Decarbonylative Borylation of Carboxylic Acid Fluorides
  作者：Christian A. Malapit、James R. Bour、Simon R. Laursen、Melanie S. Sanford

  DOI：10.1021/jacs.9b08961

  日期：2019.10.30

  Article describes the development of a base-free, nickel-catalyzed decarbonylative coupling of carboxylic acid fluorides with diboron reagents to selectively afford aryl boronate ester products. Detailed studies were conducted to assess the relative rates of direct transmetalation between aryl boronate esters and diboron reagents and a bisphosphine nickel(aryl)(fluoride) intermediate. These investigations

  本文描述了无碱、镍催化的羧酸氟化物与二硼试剂的脱羰偶联的开发，以选择性地提供芳基硼酸酯产品。进行了详细研究以评估芳基硼酸酯和二硼试剂与双膦镍（芳基）（氟化物）中间体之间直接金属转移的相对速率。这些研究表明，二硼试剂与这种 Ni（芳基）（氟化物）中间体发生金属转移的速度明显快于它们的芳基硼酸酯同类物。此外，两种硼试剂对金属转移的反应性随着硼中心亲电性的增加而增强。这些机理见解被用来开发酰基氟的催化脱羰硼酰化，证明适用于各种（杂）芳基羧酸氟以及各种二硼试剂。酰基氟可直接由羧酸原位生成。此外，机理研究指导了这种转变的各种空气稳定镍预催化剂的鉴定。
• Copper‐Catalyzed B(dan)‐Installing Allylic Borylation of Allylic Phosphates
  作者：Hiroto Yoshida、Yuya Murashige、Itaru Osaka

  DOI：10.1002/adsc.201900342

  日期：2019.5.14

  γ‐Selective B(dan)‐installing allylic borylation was found to proceed efficaciously by the reaction of an unsymmetrical diboron, (pin)B−B(dan), with allylic phosphates under copper catalysis. The resulting allyl−B(dan) was convertible into 1,3‐, 1,2‐, or 1,1‐diborylalkanes with different boron‐Lewis acidity by B(pin)‐installing hydroboration, and its C(sp3)−B(dan) bond turned out to be preferentially

  发现通过铜催化下不对称的二硼化硼（pin）B-B（dan）与烯丙基磷酸酯的反应，可以有效地进行γ-选择性B（dan）-烯丙基硼化反应的进行。生成的烯丙基-B（dan）可通过B（pin）-安装硼氢化反应转化为具有不同硼-路易斯酸度的1,3-，1,2-或1,1-二硼烷基烷烃，及其C（sp 3）-事实证明，B（dan）键优先转换为C（sp 3）-N键，而B（pin）完整无缺，尽管它对各种转换均具有惰性。
• Alkaline-earth metallacyclic complexes bearing a diborane-bridged tetraamide ligand: synthesis, structure and fluorescence property
  作者：Nan Li、Zifeng Zhao、Chao Yu、Botao Wu、Zuqiang Bian、Wen-Xiong Zhang、Zhenfeng Xi

  DOI：10.1039/c9dt02118c

  日期：——

  series of alkaline–earth (Mg, Ca, and Sr) metallacyclic complexes bearing a diborane-bridged tetraamide ligand were achieved for the first time through a clean one-step approach. All of these metallacycles were characterized by single-crystal X-ray diffraction analyses. UV-Vis absorption/emission spectroscopy showed deep blue fluorescence of these complexes.

  通过清洁的一步法首次获得了一系列带有乙硼烷桥联的四酰胺配体的碱土金属（镁，钙和锶）金属环配合物。所有这些金属环已通过单晶X射线衍射分析进行了表征。紫外-可见吸收/发射光谱显示了这些配合物的深蓝色荧光。
• Palladium‐Catalyzed Cyclizative Borylation of Allenyl Ketones through Carbene Boryl Migratory Insertion: Access to Densely Substituted Furyl Boronates
  作者：Kang Wang、Yan Xu、Jianbo Wang

  DOI：10.1002/chem.202203697

  日期：2023.3

  A highly efficient Pd-catalyzed cyclizative borylation reaction of allenyl ketones has been developed. The transformation is based on carbene boryl migratory insertion using starting materials that are modularly assembled from raw building blocks. This borylation reaction is a reliable method to synthesize various borylated furans, from which previously hard-to-obtain tetra-substituted furans can be

  已开发出一种高效的 Pd 催化的丙二烯酮环化硼酸化反应。该转化基于卡宾硼基迁移插入，使用由原始构建块模块化组装的起始材料。这种硼化反应是合成各种硼化呋喃的可靠方法，从中可以很容易地获得以前难以获得的四取代呋喃。
• Copper-catalyzed stereo- and regioselective borylalkylation of silicon-tethered haloalkyl alkynes to access borylated benzosilolines
  作者：Shi-Nan Li、Li-Juan Zou、Ji-Rong Liu、Chen-Jie Lu、Zheng Xu、Fei Ye、Li Li、Li-Wen Xu

  DOI：10.1016/j.jcat.2024.115460

  日期：2024.5

  An efficient and practical route for the preparation of various functionalized benzosiloline derivatives via copper-catalyzed stereo- and regioselective borylalkylation reaction has been developed. Starting from silicon-tethered haloalkyl alkynes, a series of valuable benzosiloline and 2,3-dihydro-1-sila-1-phenalene frameworks possessing a borylated -vinylidene moiety were efficiently prepared, which

  开发了一种通过铜催化的立体和区域选择性硼基烷基化反应制备各种官能化苯并硅啉衍生物的有效且实用的路线。以硅系卤代烷基炔为起始原料，高效制备了一系列有价值的苯并硅啉和具有硼酸化亚乙烯基部分的2,3-二氢-1-硅杂-1-菲那烯骨架，其合成实用性高，是其他方法难以获得的。方面。