tris(dimethylamino)phosphine selenide | 7422-73-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: tris(dimethylamino)phosphine selenide
• 英文别名: tris(dimethylamino)phosphane selenide；hexamethylphosphoroselenoic triamide；hexamethyl-selenophosphamide；N-[bis(dimethylamino)phosphinoselenoyl]-N-methylmethanamine
• CAS: 7422-73-3
• 化学式: C₆H₁₈N₃PSe
• 分子量: 242.163
• InChiKey: DRSNCSQUCDPNCS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  243.6±23.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.52
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  9.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tris(dimethylamino)phosphine selenide 在 氯 作用下， 反应 72.0h， 生成 chlorotris(dimethylamino)phosphonium chloride
  参考文献：
  名称：

  硒化膦与二卤素和硫酰氯的结构类似物相互作用的研究

  摘要：

  膦硒化物， 三（二甲氨基）膦硒化物， 酯类 的 硒磷酸， 和 酯类 的 硒代膦酸 与二卤素反应并 硫酰氯到形式halogenoselenophosphonium盐（P-性别）+ X - 。后者通过 配体交换形式鏻盐（P-X）+ X -和元素硒。这些盐的稳定性取决于磷原子上的取代基和抗衡离子的类型。salts盐可能与相应的equilibrium盐处于平衡状态磷烷，这证明了 酯类含有邻亚苯基配体。salts盐的结构，磷烷 和其他磷化合物的支持 31 P NMR光谱数据和电导率。其他证据来自卤代硒代phosph盐与环己烯。

  DOI：

  10.1039/b207019g
• 作为产物：
  描述：

  N-二(二甲基氨基)硫代膦酰-N-甲基甲胺 在 sodium hydrogen selenide 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 144.0h， 生成 tris(dimethylamino)phosphine selenide
  参考文献：
  名称：

  基于甲硫基和甲基硒化salts盐化学方法的膦硫基-膦基硒代化合物的新型立体选择性互变，膦基硒代衍生物的还原和pishchimuka的复古重排

  摘要：

  已发现硫代诺素向硒代化合物的相互转化可以保持磷的构型，并且已经提出了该过程的机理。已经开发了硫膦酸酯通过the盐的异构化为硫代异构体的反应，并被认为是“复古的Pishchimuka”重排。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)81908-6
• 作为试剂：
  描述：

  5-苯基-4-戊烯酸 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 tris(dimethylamino)phosphine selenide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.13h， 生成 (S)-5-[(R)-bromo(phenyl)methyl]oxolan-2-one 、 5-bromo-6-phenyltetrahydro-2H-pyran-2-one
  参考文献：
  名称：

  Lewis base catalysis of bromo- and iodolactonization, and cycloetherification

  摘要：

  通过发展路易斯碱催化的溴和碘内酯化反应，系统地探索了催化剂结构对反应速率和环化选择性的影响。研究了底物结构对卤代内酯化反应的影响以及这些影响与催化剂结构影响的相互作用，从而在环化选择性方面实现了合成上的有用改进。所获得的知识被应用于发展路易斯碱催化的溴和碘环醚化反应。一些调查的催化剂影响卤代内酯化反应的环化选择性，表明它们存在于产物决定的环化步骤的过渡结构中。这种观察意味着这些催化剂的手性衍生物有潜力提供对映富集的产物，无论卤化离子旋转的速率或机制如何。

  DOI：

  10.1073/pnas.1005296107

文献信息

• Reaction of tertiary phosphine selenides, R3PSe (R = Me2N, Et2N or C6H11), with dibromine. The first reported examples of 1∶1 addition
  作者：Stephen M. Godfrey、Sheena L. Jackson、Charles A. McAuliffe、Robin G. Pritchard

  DOI：10.1039/a807892k

  日期：——

  The R3PSeBr2 compounds (R = Me2N, Et2N or C6H11) have been prepared and characterised by 31P-H} and infrared spectroscopy. The compounds R3PSeBr2 (R = Me2N or C6H11) have also been crystallographically characterised. In contrast to the analogous diiodo compounds R3PSeI2 (which have a molecular Ψ-tetrahedral charge-transfer structure, R3PSeI–I), the R3PSeBr2 compounds adopt Ψ-trigonal bipyramids at the selenium centre (taking account of the stereochemically active lone pairs). The crystal structure of (Me2N)3PSeBr2 exhibits very different d(Se–Br), 2.602(2) and 2.544(2) Å. This phenomenon is reasoned to be due to the fact that both staggered and eclipsed Se–Br bonds are observed in the structure. The crystal structure of (C6H11)3PSeBr2 shows two crystallographically independent molecules in the asymmetric unit, d(Se–Br) being identical in one molecule, 2.568(3) and 2.566(3) Å, but significantly different in the second molecule, 2.591(3) and 2.556(3) Å. A possible explanation for this is the presence of a close non-bonded Br· · ·Br contact in this second (C6H11)3PSeBr2 molecule. The compounds R3PSeBr2 (R = Me2N or C6H11) both exhibit P–Se bonds typical of those expected for single bonds, 2.262(2) and 2.263(2) average, respectively, again in contrast to the analogous diiodo compounds, R3PSeI2, in which significant P–Se double bond character was retained. The 31P-H} NMR and infrared spectroscopic data for R3PSeBr2 (R = Me2N, Et2N or C6H11) are discussed with respect to those of the parent tertiary phosphine selenide, R3PSe.

  R3PSeBr2化合物（R = Me2N、Et2N或C6H11）已通过31P-H}和红外光谱法制备并表征。R3PSeBr2化合物（R = Me2N或C6H11）也通过晶体学进行了表征。与类似的二碘化合物R3PSeI2（具有分子Ψ-四面体电荷转移结构，R3PSeI−I）不同，R3PSeBr2化合物在硒中心采用Ψ-三角双锥构型（考虑到空间活性孤对电子）。(Me2N)3PSeBr2的晶体结构显示出非常不同的d(Se−Br)，分别为2.602(2)和2.544(2) Å。这一现象被认为是由于结构中同时观察到交错和重叠的Se−Br键。(C6H11)3PSeBr2的晶体结构显示不对称单元中存在两种晶体学独立的分子，d(Se−Br)在一种分子中相同，分别为2.568(3)和2.566(3) Å，而在第二种分子中显著不同，分别为2.591(3)和2.556(3) Å。对此的一种可能解释是在第二种(C6H11)3PSeBr2分子中存在接近的非成键Br···Br接触。R3PSeBr2化合物（R = Me2N或C6H11）均显示出预期为单键的典型P−Se键，平均值分别为2.262(2)和2.263(2) Å，再次与类似的二碘化合物R3PSeI2形成对比，后者保留了显著的P−Se双键特性。R3PSeBr2（R = Me2N、Et2N或C6H11）的31P-H} NMR和红外光谱数据与母体三烷基膦硒化物R3PSe的数据进行了讨论。
• Bismuth(<scp>III</scp>) complexes with sulfur and selenium donor ligands: synthesis and crystal structures of BiCl₃·Prⁿ₂P(S)P(S)Prⁿ₂and [(Me₂N)₃PSeSeP(NMe₂)₃]²⁺[(BiCl₄)₂]_n^2n–
  作者：Gerald R. Willey、James R. Barras、Martin D. Rudd、Michael G. B. Drew

  DOI：10.1039/dt9940003025

  日期：——

  atom to form a five-membered ring. Crystals are monoclinic, space group P21n, with a= 10.127(6), b= 16.057(6), c= 13.843(6)Å, β= 93.3(1)°, Z= 4. The reaction of BiCl3and tris(dimethylamino)phosphane selenide in acetonitrile gave the yellow crystalline salt [(Me2N)3PSeSeP(NMe2)3]2+[(BiCl4)2]n2n– as identified by a crystal structure determination. Formation of the unusual cation follows from air oxidation

  直接加入氯化铋（III）和四正丙基二膦二硫化二氢可得到明亮的黄色晶体，其为1：1的加合物BiCl 3 ·Pr n 2 P（S）P（S）Pr n 2。X射线晶体学研究揭示了卤化物桥联的二聚体结构，其中每个铋原子被四个氯的基本八面体排列[两个末端包围。Bi–Cl 2.500（5），2.516（5）和两个桥接Bi–Cl 2.653（4）。3.015（5）Å]和两个硫原子[Bi–S 2.857（4），2.973（4）Å]。两个配体分子中的每一个都参与与铋原子的双齿（S，S '）螯合以形成五元环。晶体是单斜晶体，空间群P 21个Ñ，具有一个= 10.127（6）， b = 16.057（6）， C ^ = 13.843（6）α，β= 93.3（1）°， Ž = 4 BiCl的反应3和三（二甲基氨基）膦硒化物用乙腈洗脱，得到黄色结晶盐[（Me 2 N） 3 PSeSeP（NMe 2） 3 ] 2+ [（BiCl
• Synthesis and Characterization of Three Coordinate “T-Shaped” Complexes of Tellurium (II) Incorporating a Naphthyl Tellurium Fragment
  作者：Martin D. Rudd、Deanna L. Pahl、Cynthia J. Hofkens、Rodney P. Feazell

  DOI：10.1080/10426500600605715

  日期：2006.9.1

  naphthyl, X = Br, I, L = thiourea (I (X = Br), II (X = I)), tetramethylthiourea (III), selenourea (IV), tris(dimethylamino)phosphane selenide (V) and N-methylbenzothiazol-2(3H)-thione (VI)]. Evidence of the formation of new complexes is presented through microanalytical data and multinuclear NMR spectroscopy in addition to single crystal X-ray diffraction studies of (I) and (III). Structures are described

  通过将二萘基二碲化物 (C10H7)2Te2 和卤素（Br2 或 I2）添加到已知通过其末端硫或硒原子配位的各种单齿配体中，制备了几种新的三配位碲（II）配合物，以研究可能的电子和空间与大芳基相关的效应。此处描述了 RTeX(L) 类型的配合物 [R = 萘基，X = Br，I，L = 硫脲 (I (X = Br)，II (X = I))，四甲基硫脲 (III)，硒脲 (IV) ，三（二甲氨基）膦硒化物（V）和N-甲基苯并噻唑-2（3H）-硫酮（VI）]。除了 (I) 和 (III) 的单晶 X 射线衍射研究外，还通过微量分析数据和多核 NMR 光谱提供了形成新配合物的证据。
• Reaction of R3PSe with I2; crystal structures of Ph3PSeI2, (Me2N)3PSeI2 and (Et2N)3PSeI2, the first crystallographically characterised charge-transfer complexes of tertiary phosphine selenides with diiodine
  作者：Stephen M. Godfrey、Sheena L. Jackson、Charles A. McAuliffe、Robin G. Pritchard

  DOI：10.1039/a706180c

  日期：——

  The compounds Ph3PSeI2, (Me2N)3PSeI2 and (Et2N)3PSeI2 have been prepared and characterised by 31P-H} NMR and infrared spectroscopy. Their single crystal structures have also been determined. Interesting variations in d(P–Se) and d(I–I) are noted upon changing R (Ph, Me2N, Et2N). The variation in d(P–Se) for R3PSeI2 compared to the parent tertiary phosphine selenide is also discussed with respect to the degree of retention of phosphorus selenium double-bond character upon co-ordination of I2. The variations in d(P–Se) and d(I–I) are reflected in the infrared and 31P-H} NMR spectra of the R3PSeI2 compounds when compared to R3PSe (R = Ph, Me2N or Et2N). The P–Se–I geometries for all three compounds are bent [Ph3PSeI2, 106.0(1), (Me2N)3PSeI2, 100.4(2) (average); (Et2N)3PSeI2, 106.4(1)°] whereas the Se–I–I linkages are all essentially linear [173.69(6), 174.98(8) (average); 178.04(5)°]. These results are interpreted as a donation of electron density from the selenium atom to the σ*-antibonding orbital of the diiodine.

  制备了 Ph3PSeI2、(Me2N)3PSeI2 和 (Et2N)3PSeI2 化合物，并通过 31P-H} NMR 和红外光谱对其进行了表征。核磁共振和红外光谱对其进行了表征。它们的单晶结构也已确定。当改变 R（Ph、Me2N、Et2N）时，d（P-Se）和 d（I-I）会发生有趣的变化。此外，还讨论了 R3PSeI2 的 d(P-Se)与母体叔膦硒化物相比的变化，以及 I2 配位后磷硒双键特性的保留程度。d(P-Se) 和 d(I-I) 的变化反映在 R3 的红外光谱和 31P-H} NMR 光谱中。与 R3PSe（R = Ph、Me2N 或 Et2N）相比，R3PSeI2 化合物的红外光谱和 31P-H} NMR 光谱反映了 d(P-Se) 和 d(I-I) 的变化。所有三种化合物的 P-Se-I 几何结构都是弯曲的[Ph3PSeI2，106.0(1)；(Me2N)3PSeI2，100.4(2)（平均值）；(Et2N)3PSeI2，106.4(1)°]，而 Se-I-I 连接基本上都是线性的[173.69(6)，174.98(8)（平均值）；178.04(5)°]。这些结果被解释为硒原子向二碘的σ*反键轨道捐赠了电子密度。
• Syntheses, Structures and Properties of Kinetically Stabilized Distibenes and Dibismuthenes, Novel Doubly Bonded Systems between Heavier Group 15 Elements.
  作者：Takahiro Sasamori、Yoshimitsu Arai、Nobuhiro Takeda、Renji Okazaki、Yukio Furukawa、Masahiro Kimura、Shigeru Nagase、Norihiro Tokitoh

  DOI：10.1246/bcsj.75.661

  日期：2002.4

  dibismuthene, BbtE=EBbt (E = Sb, Bi), with sufficiently high solubility were also synthesized using another bulky substituent, 2,6-bis[bis(trimethylsilyl)methyl]-4-[tris(trimethylsilyl)methyl]phenyl group (Bbt). The crystallographic analysis and spectroscopic studies of these stable dipnictenes led to the systematic comparison of structural parameters and physical properties for all homonuclear doubly bonded

  通过使用有效的空间保护基团 2,4,6-三[双（三甲基甲硅烷基）甲基]苯基（Tbt）的空间保护，成功合成了第一个稳定的二苯乙烯（RSb=SbR）和二铋烯（RBi=BiR） . 由于二苯乙烯 (TbtSb=SbTbt) 和二铋烯 (TbtBi=BiTbt) 的溶解度值极低，因此很难研究它们在溶液中的反应性，同样过度拥挤的二苯乙烯和二铋烯，BbtE=EBbt (E = Sb, Bi)还使用另一个庞大的取代基 2,6-双[双（三甲基甲硅烷基）甲基]-4-[三（三甲基甲硅烷基）甲基]苯基（Bbt）合成了具有足够高溶解度的化合物。对这些稳定的双链烯的晶体学分析和光谱研究导致对重 15 族元素之间所有同核双键系统的结构参数和物理性质进行系统比较。除了这些实验获得的结果外，这些双键系统的理论计​​算也改进了……