3-methyl-N-(triphenyl-λ⁵-phosphanylidene)benzamide | 944734-80-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-methyl-N-(triphenyl-λ⁵-phosphanylidene)benzamide
• 英文别名: 3-methyl-N-(triphenyl-λ⁵-phosphaneylidene)benzamide；3-methyl-N-(triphenyl-lambda5-phosphanylidene)benzamide；3-methyl-N-(triphenyl-λ5-phosphanylidene)benzamide
• CAS: 944734-80-9
• 化学式: C₂₆H₂₂NOP
• 分子量: 395.441
• InChiKey: PDOKUCOHPQSHOH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.7
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.04
• 拓扑面积：
  29.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  甲醇 、 3-methyl-N-(triphenyl-λ⁵-phosphanylidene)benzamide 在 双(乙腈)氯化钯(II) 、 Oxone 作用下， 反应 18.0h， 以42%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Pd-catalysed ortho-alkoxylation of benzamides N-protected with an iminophosphorane functionality

  摘要：

  Pd催化的苯甲酰胺的ortho-烷氧基化反应，以醇为底物，通过酮稳定的亚磷酰胺保护基团进行，具有区域选择性，并且能容忍不同的取代基和醇。

  DOI：

  10.1039/c5nj00189g
• 作为产物：
  描述：

  N-羟基-3-甲基苯甲酰胺 在 iron(III) chloride 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.75h， 生成 3-methyl-N-(triphenyl-λ⁵-phosphanylidene)benzamide
  参考文献：
  名称：

  可见光和铁的交织催化氮烯的形成和与二恶唑酮的转化

  摘要：

  本文描述了可见光驱动的铁催化氮烯转移反应与二恶唑酮分子间 C(sp 3 )-N、N=S 和 N=P 键的形成。这些反应在无外源配体的过程中发生，并且具有令人满意的优异产率（高达 99%），在温和的反应条件下具有足够的底物范围（109 个例子）。与分子内 C−H 酰胺化策略相反，设计了通过可见光诱导的氮烯转移反应的分子间区域选择性 C−H 酰胺化。机理研究表明该反应通过自由基途径进行。计算研究表明，二恶唑酮的脱羧取决于通过可见光照射将六重态二恶唑酮结合铁物质转化为四重旋态。

  DOI：

  10.1002/anie.202016234

文献信息

• 一种合成膦酰亚胺类化合物的方法
  申请人：温州大学

  公开号：CN111978349B

  公开（公告）日：2022-12-09

  本方法涉及一种合成膦酰亚胺类化合物的方法，属于金属催化有机合成领域。一种合成膦酰亚胺类化合物的方法，包括以下步骤：将N‑烃酰氧基酰胺衍生物、三级膦、催化剂、有机溶剂加入反应容器中，室温下，空气氛围中反应，反应结束后经过后处理即得到膦酰亚胺类化合物。本发明公开的一种合成膦酰亚胺类化合物的方法具有以下的有益之处：(1)底物的范围广；(2)催化剂价格相对低廉，并且用量较少；(3)反应操作简单；(4)反应收率较高，放大至克级反应仍然能取得较高收率。
• Construction of <i>N</i>-Acyliminophosphoranes via Iron(II)-Catalyzed Imidization of Phosphines with <i>N</i>-Acyloxyamides
  作者：Sen Lin、Bo Lin、Zongtao Zhang、Jianhui Chen、Yanshu Luo、Yuanzhi Xia

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c01238

  日期：2022.5.6

  Employing FeCl2 as a cheap and readily available catalyst, a facile imidization of phosphines with N-acyloxyamides is described, affording synthetically useful N-acyliminophosphoranes with high functional group tolerance. The transformation is easily performed under an air atmosphere at room temperature and could be scaled up to gram scale with a catalyst loading of 1 mol %. The iminophosphoranyl moiety

  使用 FeCl 2作为廉价且容易获得的催化剂，描述了膦与 N-酰氧基酰胺的简便亚胺化反应，提供了具有高官能团耐受性的合成有用的N-酰基亚氨基正膦。该转化在室温下的空气气氛下很容易进行，并且可以在催化剂负载量为 1 mol% 的情况下放大至克级。产物中的亚氨基正膦基部分被进一步用作在 Rh(III) 催化下可控邻位C(sp 2 )-H 键酰胺化的有效导向基团。
• Copper(I)‐Catalyzed Decarboxylative <i>N</i>‐Phosphorylation: Modular Preparation of <i>N</i>‐Acyl Iminophosphoranes Using Dioxazolones and Phosphines
  作者：Jinhwan Park、Anattil Unnikrishnan Krishnapriya、Yeongmi Park、Minsuk Kim、Tyler W. Reidl、Rositha Kuniyil、Jongwoo Son

  DOI：10.1002/adsc.202300693

  日期：2023.12.19

  Dioxazolones and phosphines have been used to access N-acyl iminophosphoranes in copper(I) catalysis under simple thermal conditions. The synthetic utility of this protocol is demonstrated by a broad range of substrates with an excellent atom-economy. The optimization process showed that copper demonstrated as catalytic amount toward the targeted transformation. Functionalization studies of N-acyl

  二恶唑酮和膦已被用于在简单的热条件下在铜(I)催化中获得N-酰基亚氨基正膦。该协议的合成实用性通过具有出色原子经济性的广泛底物得到证明。优化过程表明铜对目标转化具有催化作用。还进行了N-酰基亚氨基正膦的官能化研究。我们的反应方案与含有生物活性基序的N-酰基亚氨基正膦类似物的示例兼容。
• 10.1002/ejoc.202400440
  作者：Wang, Wei、Cao, Shujie、Wang, Yike、Hu, Boxin、Zhu, Xuehua、Sun, Yanyan、Wang, Yang

  DOI：10.1002/ejoc.202400440

  日期：——

  Electrochemical enabled construction of N-acyl iminophosphoranes via unprotected amide radical or radical anion. This simple electrochemical construction of N-acyl iminophosphoranes has good scalability, practicability and extensibility. Furthermore, synthetic transformations of the N-acyl iminophosphorane products have demonstrated the application potentials of the P=N bond.

  通过未保护的酰胺自由基或自由基阴离子，电化学能够构建 N-酰基亚氨基正膦。这种简单的N-酰基亚氨基正膦电化学结构具有良好的可扩展性、实用性和可扩展性。此外，N-酰基亚氨基正膦产品的合成转化证明了P=N键的应用潜力。
• Divergent Behavior in the Cyclopalladation of Phosphorus Ylides and Iminophosphoranes
  作者：David Aguilar、Miguel Angel Aragüés、Raquel Bielsa、Elena Serrano、Rafael Navarro、Esteban P. Urriolabeitia

  DOI：10.1021/om7002877

  日期：2007.7.1

  The cyclopalladation of the stabilized iminophosphoranes Ph3PNC(O)C6H4R (R = H 1a, 4-OMe 1b, 3-OMe 1c, 2-Me 1d, 3-Me 1e) results in the regioselective activation of the ortho CH bond of the benzamide ring, giving exo-[Pd(mu-Cl)C,N-C6H3(R)C(O)NPPh3-2}}](2) (R = H 2a, 5-OMe 2b, 4-OMe 2c, 3-Me 2d, 4-Me 2e). The palladated ligand behaves as a strong C,N-chelating group and cannot be easily displaced by other chelating ligands. This is clear from the reaction of 2c with Tl(acac), py, or AgClO4/LandL, which gives [Pd(acac)C,N-C6H3(MeO-4)C(O)NPPh3-2}}] (3c), [PdClC,N-C6H3(MeO-4)C(O)NPPh3-2}}(py)] (4c), or [PdC,N-C6H3(MeO-4)C(O)NPPh3-2}}(LandL)]ClO4 (LandL = dppe 5c, bipy 6c, phen 7c). However, Pd(OAc)(2) reacts with the ylides Ph3PCHC(O)C6H4R (R = H 8a, 3-OMe 8b, 2,5-(OMe)(2) 8c) to give the C,C-orthometalated complexes [Pd(mu-Cl)C,C-[C6H4(PPh2CHC(O)C6H4R)-2]}] (R = H 9a, 3-OMe 9b, 2,5-(OMe)(2) 9c), which are also regioselectively obtained. The C,C-metalated chelate is very stable, as shown by the reactions of 9b with Tl(acac), PPh3, and AgClO4/LandL. The X-ray structures of 2d and 9b have been determined. Unexpectedly, the reaction of Pd(OAc)(2) with the ylide [Ph3PCHC(O)C6H3-2,4-(OMe)(2)] (16) gives the polymer [(mu-Cl)PdC6H4(PPh2CH-C(O)C6H2-3,5-(OMe)(2))-2}-kappa-C,C,C,O)Pd(mu-Cl)](n) (17) as a result of a double palladation, giving two types of metalacycles: in one of them, the Pd atom is bonded to the ylidic C alpha atom and has activated an ortho C(Ph)-H bond of the PPh3 group; in the other one, the Pd atom is bonded to the carbonyl oxygen and has activated an ortho C-H bond of the C6H3(OMe)(2) unit. This tetradentate ylide ligand is remarkably stable.