(1R,2R)-N,N'-bis(2,2-dimethylpropyl)-1,2-cyclohexanediamine | 138421-24-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: (1R,2R)-N,N'-bis(2,2-dimethylpropyl)-1,2-cyclohexanediamine
• 英文别名: (1R,2R)-N~1~,N~2~-Bis(2,2-dimethylpropyl)cyclohexane-1,2-diamine；(1R,2R)-1-N,2-N-bis(2,2-dimethylpropyl)cyclohexane-1,2-diamine
• CAS: 138421-24-6
• 化学式: C₁₆H₃₄N₂
• 分子量: 254.459
• InChiKey: SBKKECFWOOOBAA-ZIAGYGMSSA-N

物化性质

• 沸点：
  295.9±8.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.87±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  24.1
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,2R)-N,N'-bis(2,2-dimethylpropyl)-1,2-cyclohexanediamine 在 三乙胺 、 三氯化磷 、 硫化氢 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 0.5h， 以67%的产率得到(3aR,7aR)-2,3,3a,4,5,6,7,7a-Octahydro-1,3-bis(2,2-dimethylpropyl)-1H-1,2,3-benzodiazaphosphole-2-sulfide
  参考文献：
  名称：

  The synthesis, structure and properties of diazaphospholes: Reagents and ligands for asymmetric synthesis

  摘要：

  Reaction of C-2 diamines with PCl3 and Et3N in toluene, followed by water or hydrogen sulfide, gave a series of cyclic phosphorous acid diamides (diazaphosphole oxides) and thiophosphorous acid diamides (diazaphosphole sulfides), respectively. Similarly, reaction of diamines with phenyl dichlorophosphine gave phenyl diazaphospholes. The synthesis, properties, and structure of these diazaphospholes are reported. (C) 1998 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(98)00502-x
• 作为产物：
  描述：

  (1R,2R)-N,N'-bis(2,2-dimethylpropylidene)-1,2-cyclohexanediamine 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 5.0h， 以99%的产率得到(1R,2R)-N,N'-bis(2,2-dimethylpropyl)-1,2-cyclohexanediamine
  参考文献：
  名称：

  Supramolecular-Directed Chiral Induction in Biaryl Derivatives

  摘要：

  A thermodynamically controlled resolution has allowed for the generation of diastereomerically enriched complexes, by chirality transfer from ail enantiopure building block to a dynamically racemic biaryl derivative. A switchable sense of induction could be achieved depending on the substituents of the chiral block.

  DOI：

  10.1021/jo9015425
• 作为试剂：
  描述：

  硝基甲烷 、 苯甲醛 在 copper(II) acetate monohydrate 、 (1R,2R)-N,N'-bis(2,2-dimethylpropyl)-1,2-cyclohexanediamine 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 异丙醇 为溶剂， 反应 48.0h， 以88.6%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  手性N，N'-二烷基-1，2-环己二胺衍生物在不对称铜（II）催化的亨利反应中的应用

  摘要：

  设计，合成了一系列手性N，N'-二烷基-1,2-环己二胺衍生物，并将其作为配体应用于不对称铜（II）催化的亨利反应中。发现基于这种配体和乙酸铜（II）的催化剂有效地促进了芳族/脂族醛与硝基甲烷之间的不对称亨利反应，并且可以以非常好的收率和高达93.6％的对映选择性提供相应的β-硝基醇。

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2013.12.017

文献信息

• Enantioselective addition of methyllithium to aromatic imines catalyzed by C2 symmetric tertiary diamines
  作者：Jean-Claude Kizirian、Noemi Cabello、Laurent Pinchard、Jean-Claude Caille、Alexandre Alexakis

  DOI：10.1016/j.tet.2005.07.008

  日期：2005.9

  Enantioselective addition of methyllithium to aromatic imines catalyzed by C2 symmetric tertiary diamines is described. Eleven diamines have been tested, for which dramatic effect of the nitrogen substitution has been observed. Diamines bearing hindered group close to the nitrogen led to racemic product while homologous hindered diamines led to the best results. Enantiomeric excess up to 74% could

  描述了由C 2对称叔二胺催化的甲基锂向芳香亚胺的对映选择性加成。已经测试了十一种二胺，针对该二胺已经观察到氮取代的显着作用。具有靠近氮原子的受阻基团的二胺导致外消旋产物，而同源受阻二胺导致最佳结果。对映体过量可达到74％。考虑到反应机理，给出了所得产物的绝对构型的解释。
• Conceptually new chiral tertiary C2 symmetric diamines in asymmetric synthesis
  作者：Jean-Claude Kizirian、Jean-Claude Caille、Alexandre Alexakis

  DOI：10.1016/j.tetlet.2003.09.171

  日期：2003.12

  New chiral diamines were prepared, based on the cyclohexane diamine core. The two different substituents on each nitrogen allow this heteroatom to become a stereogenic center upon chelation with a metal, such as lithium. The enantioselective addition of MeLi to imines, with ee's up to 68%, illustrates the validity of this concept.

  基于环己烷二胺核，制备了新的手性二胺。每个氮上的两个不同取代基使该杂原子与金属（例如锂）螯合后成为立体中心。MeLi对映体选择性添加亚胺（ee高达68％）说明了该概念的有效性。
• Highly selective R,S-coordination of non racemic (1R,2R)-(1,2-dialkyl)-1,2-diamine cyclohexane derivatives to palladium dichloride
  作者：Esfandiar Rafii、Benjamin Dassonneville、Andreas Heumann

  DOI：10.1039/b613961b

  日期：——

  In non-racemic (1R,2R)-(1,2-dialkyl)-1,2-diaminocyclohexane palladium dichloride complexes the C2 symmetry of the diamine ligand is broken, resulting in selective R,S-coordination.

  在非外消旋的（1R，2R）-（1,2-二烷基）-1,2-二氨基环己烷二氯化钯配合物中，二胺配体的C2对称性被破坏，导致选择性的R，S配位。
• Synthesis of Phosphoramides for the Lewis Base-Catalyzed Allylation and Aldol Addition Reactions
  作者：Scott E. Denmark、Xiping Su、Yutaka Nishigaichi、Diane M. Coe、Ken-Tsung Wong、Stephen B. D. Winter、Jun Young Choi

  DOI：10.1021/jo9820723

  日期：1999.3.1

  Both chiral and achiral phosphoramides of diverse structure were prepared from diamines by the coupling to phosphorus(V) or phosphorus(III) reagents. Several enantiopure 1,2-diphenyl-1,2-ethanediamine analogues have been prepared by the reductive coupling of the corresponding N-silylimine with NbCl(4)(THF)(2) and subsequent resolution by the formation of diastereomeric menthyl carbamates. (S,S)-N,

  通过与磷（V）或磷（III）试剂偶联，由二胺制备了多种结构的手性和非手性磷酰胺。几种对映体纯的1,2-二苯基-1,2-乙二胺类似物是通过将相应的N-硅酰亚胺与NbCl（4）（THF）（2）还原偶联而制备的，随后通过形成非对映异构的氨基甲酸薄荷酯进行拆分。（S，S）-N，N′-二-（1-萘基）-1,2-二苯基-1,2-乙二胺15是通过（S，S）-1,2-二苯基-1的芳基化制备的，2-乙二胺与碘化萘。
• Synthesis of New Sulfonium Ylides Bearing the Chiral Diazaphospholidine Group as Reagents for Asymmetric Cyclopropanation
  作者：Krzysztof Owsianik、Wanda Wieczorek、Agnieszka Balińska、Marian Mikołajczyk

  DOI：10.1002/hc.21183

  日期：2014.11

  Sulfonium ylides derived from chiral N,N'-substituted (benzyl, isopropyl, neopentyl) phosphonamides were prepared by reacting appropriate chiral diamidophosphites with potassium hydride and chloromethyl methyl sulfide, and then with methyl iodide in the presence AgBF4 to give the corresponding sulfonium salts in high yields. One of them was analyzed by X-ray crystallography. The salts upon treatment

  由手性 N,N'-取代（苄基、异丙基、新戊基）膦酰胺衍生的锍叶立德是通过将适当的手性亚磷酸二酰胺与氢化钾和氯甲基甲基硫醚反应制备的，然后在 AgBF4 存在下与甲基碘反应得到相应的锍盐高产量。其中之一通过 X 射线晶体学进行了分析。用不同碱（二异丙基胺锂、锂、碳酸钾）处理后的盐被原位转化为叶立德，叶立德与活化的烯烃反应生成膦酰基环丙烷，作为两种非对映异构体的混合物，具有中等至高的非对映选择性。