3-bromo-2-methyl-5-thiophenecarboxyaldehyde 2,2-dimethylpropan-1,3-diyl acetal | 348639-00-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 噻吩类
• 英文名称: 3-bromo-2-methyl-5-thiophenecarboxyaldehyde 2,2-dimethylpropan-1,3-diyl acetal
• 英文别名: 3-bromo-5-(5,5-dimethyl-1,3-dioxacyclohexan-2-yl)-2-methylthiophene；2-(4-bromo-5-methylthiophen-2-yl)-5,5-dimethyl-1,3-dioxane；4-bromo-5-methyl-2-thienylaldehyde neopentyl acetal
• CAS: 348639-00-9
• 化学式: C₁₁H₁₅BrO₂S
• 分子量: 291.209
• InChiKey: RIRORAUMDUSZRG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  54.1-57.8 °C
• 沸点：
  329.2±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.366±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  46.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-bromo-2-methyl-5-thiophenecarboxyaldehyde 2,2-dimethylpropan-1,3-diyl acetal 在 正丁基锂 、 水 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 1,2-双(5'-甲酰-2'-甲基-3'-噻吩基)全氟环戊烯
  参考文献：
  名称：

  超快光致变色薄膜的基于二芳基乙烯的共轭聚合物网络†

  摘要：

  二芳基乙烯聚合物是一类新兴的光致变色材料，为光学数据记录和存储的发展提供了新的机会。这项工作报告了两个连接的光致变色单元1,2-双（5-甲酰基-2-甲基噻吩-3-基）全氟环戊烯（DEA）的席夫碱聚合反应构建的两个基于二芳基乙烯的共轭聚合物网络DPP-1和DPP-2 -CHO）和四面体四连接单元四（对氨基苯基）甲烷（TAPM）或平面三连接单元1,3,5-三（4-氨基苯基）三嗪（TAPT）。DPP-1和DPP-2的分子结构通过FT-IR和13表征C CP-MAS固态NMR光谱学，并通过扫描电子显微镜（SEM）和透射电子显微镜（TEM）研究了形貌。该模型化合物用于指示构建DPP-1和DPP-2的可能性。DPP-1和DPP-2在强酸（6 M HCl）和强碱（6 M NaOH）存在下放置5天，具有很高的化学稳定性。DPP-1和DPP-2结果显示，在50秒内，紫外线和可见光交替照射，开放形式（黄色）和

  DOI：

  10.1039/c9nj02596k
• 作为产物：
  描述：

  5-甲基-2-噻吩甲醛 在 溴 、 对甲苯磺酸 、 溶剂黄146 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 25.0h， 生成 3-bromo-2-methyl-5-thiophenecarboxyaldehyde 2,2-dimethylpropan-1,3-diyl acetal
  参考文献：
  名称：

  迈向多址分子系统：不对称双联噻吩基乙烯的高效合成和光致变色性能

  摘要：

  已经比较了各种合成途径来获得具有一个吸电甲酰基的不对称的1，2-双噻吩基全氟环戊烯。基于关键的单取代环戊烯的策略似乎是最可靠，用途最广泛的合成方法。将这种受控的顺序合成应用于适当的噻吩结构单元，可以制备出表征光致变色性能的π共轭扩展推挽系统。

  DOI：

  10.1016/j.dyepig.2010.03.018

文献信息

• Pronounced effects on switching efficiency of diarylcycloalkenes upon cycloalkene ring contraction
  作者：Dmytro Sysoiev、Tetyana Yushchenko、Elke Scheer、Ulrich Groth、Ulrich E. Steiner、Thomas E. Exner、Thomas Huhn

  DOI：10.1039/c2cc35726g

  日期：——

  Several difurylperfluorocyclobutenes showing reversible photochromism were synthesized. In comparison to their cyclopentene homologues they show enhanced quantum yields for ring opening but reduced quantum yields for ring closure. X-ray structure analysis and quantum chemical calculations provide a conclusive explanation for such a behaviour.

  我们合成了几种具有可逆光致变色作用的二呋喃全氟环丁烯。与它们的环戊烯同系物相比，它们的开环量子产率提高了，但闭环量子产率降低了。X 射线结构分析和量子化学计算为这种行为提供了确凿的解释。
• Synthesis and Photoisomerization of Dithienylethene-Bridged Diporphyrins
  作者：Atsuhiro Osuka、Daisuke Fujikane、Hideyuki Shinmori、Seiya Kobatake、Masahiro Irie

  DOI：10.1021/jo010001p

  日期：2001.6.1

  closed-to-open photoisomerizations in quantum yields of 4.3 x 10(-)(2) and 1.8 x 10(-)(3), and 2.6 x 10(-)(3) and 7.5 x 10(-)(4), respectively, by irradiation with 313 and 625 nm light, which are considerably smaller than quantum yields of 0.52 and 3.8 x 10(-)(3) for reference dithienylethene molecule 7. The fluorescence of 4 was regulated in a reversible manner by the photoisomerization of the dithienylethene

  制备二噻吩乙烯桥联的二卟啉1-6作为光化学转换分子。卟啉和二噻吩基乙烯在1中直接连接，并分别通过2中的1,4-亚苯基间隔基，3中的4-乙炔基亚苯基间隔基和4中的二-4-苯基乙炔基间隔基连接，而内乙炔基化卟啉和二噻吩基乙烯在5中直接连接，并在6中通过1,4-亚苯基间隔基连接。化合物1、2和5不会进行任何光化学异构化，这可能是由于所连接的卟啉部分通过分子内能量转移。化合物4和6经历开闭和开闭的光异构化，量子产率分别为4.3 x 10（-）（2）和1.8 x 10（-）（3）和2.6 x 10（-）（3） ）和7.5 x 10（-）（4），通过用313和625 nm的光照射，这远小于参比二噻吩乙烯乙烯分子7的量子产率0.52和3.8 x 10（-）（3）。通过二噻吩乙烯乙烯的光异构化，可逆地调节4的荧光。部分。另外，卟啉在6中的吸收性质响应于二噻吩基乙烯桥的光致变色反应而改变。
• Photochromic Reaction of Diarylethenes Having Phenol Moiety as an Aryl Ring
  作者：Tadatsugu Yamaguchi、Yusuke Kamihashi、Toru Ozeki、Ayaka Uyama、Jun-ichiro Kitai、Megumi Kasuno、Kimio Sumaru、Yoshiro Kimura、Satoshi Yokojima、Shinichiro Nakamura、Masakazu Morimoto、Kingo Uchida

  DOI：10.1246/bcsj.20130252

  日期：2014.4.15

  Three types of diarylethenes having one phenol moiety as an aromatic unit were synthesized in order to control pH change upon irradiation with UV and visible light. Upon irradiation with 313 nm light, these open-ring isomers were transformed to thermally unstable colored isomers in methanol solution. During the storage of the photoirradiated diarylethene solutions in the dark for 10 min, the thermally unstable closed-ring isomers were converted to thermally stable keto isomers. The structures of these isomers were characterized by 1H NMR and X-ray crystallography. The keto isomers were transformed to the initial phenol isomer upon irradiation with visible light. Additionally, we also found the formation of a novel photochromic diarylethene derivative having one keto group on the cyclopentane ring during UV irradiation. A pH change between the two isomers was observed in a mixture of ethanol and water.

  为了控制紫外线和可见光照射时的pH变化，合成了三种具有一个苯酚部分作为芳香族单元的二芳基乙烯。在 313 nm 光照射下，这些开环异构体在甲醇溶液中转化为热不稳定的有色异构体。将光照射的二芳基乙烯溶液在黑暗中储存10分钟期间，热不稳定的闭环异构体转化为热稳定的酮异构体。这些异构体的结构通过1H NMR和X射线晶体学进行了表征。在可见光照射下，酮异构体转化为最初的苯酚异构体。此外，我们还发现在紫外线照射下形成了一种新型光致变色二芳基乙烯衍生物，该衍生物在环戊烷环上具有一个酮基。在乙醇和水的混合物中观察到两种异构体之间的pH变化。
• Gating Charge Recombination Rates through Dynamic Bridges in Tetrathiafulvalene-Fullerene Architectures
  作者：Sonia Castellanos、Andre A. Vieira、Beatriz M. Illescas、Valentina Sacchetti、Christina Schubert、Javier Moreno、Dirk M. Guldi、Stefan Hecht、Nazario Martín

  DOI：10.1002/anie.201306183

  日期：2013.12.23

  An open and shut case: The competition between charge separation and recombination in artificial photosynthetic systems can be controlled by using photochromic dynamic bridge. The photoinduced opening and closing of the bridge mediates the electronic coupling between donor (D) and acceptor (A).

  开闭案例：人造光合作用系统中电荷分离与重组之间的竞争可以通过使用光致变色动态桥来控制。桥的光致打开和关闭介导了施主（D）和受主（A）之间的电子耦合。
• Toward multi-addressable molecular systems: Efficient synthesis and photochromic performance of unsymmetrical bisthienylethenes
  作者：Guillaume Sevez、Jean-Luc Pozzo

  DOI：10.1016/j.dyepig.2010.03.018

  日期：2011.6

  compared to access to unsymmetrical 1,2-bisthienylperfluorocyclopentenes having one electro-withdrawing formyl group. The strategy based on key monosusbtituted cyclopentenes appears to be the most reliable and versatile synthetic approach. Applying this controlled sequential synthesis to appropriate thiophenic building blocks leads to the preparation of π-conjugated extended push–pull system where photochromic

  已经比较了各种合成途径来获得具有一个吸电甲酰基的不对称的1，2-双噻吩基全氟环戊烯。基于关键的单取代环戊烯的策略似乎是最可靠，用途最广泛的合成方法。将这种受控的顺序合成应用于适当的噻吩结构单元，可以制备出表征光致变色性能的π共轭扩展推挽系统。