diethyl bromo(cyano)methylphosphonate | 155440-91-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: diethyl bromo(cyano)methylphosphonate
• 英文别名: 2-Bromo-2-diethoxyphosphorylacetonitrile
• CAS: 155440-91-8
• 化学式: C₆H₁₁BrNO₃P
• 分子量: 256.036
• InChiKey: ASZLIHIATMPAJB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  272.5±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.493±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  59.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl bromo(cyano)methylphosphonate 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 1-(ω-bromo-ω-cyanovinyl)-6-formylcyclohepta-1,3,5-triene
  参考文献：
  名称：

  类萘酞菁染料的合成：关于 Zn(II)-1,6-methano[10]annulenecyanine 的首次报道

  摘要：

  描述了新染料 1,6-甲氧基[10] 环烯花青的合成。为此，3,4-dicyano-1,6-methano[10]annulene 和 3,4-carboxyimide-1,6-methano[10]annulene 结构单元分六到八步合成。在这两种情况下，这些结构单元然后被环四聚化以提供一种新的 Zn(II)-1,6-甲氧基[10] 环烯花青，它在 800 nm 处呈现出强烈的红移吸收带和在普通有机溶剂中的高溶解度。

  DOI：

  10.3390/molecules25092164
• 作为产物：
  描述：

  氰甲基磷酸二乙酯 在 lithium hexamethyldisilazane 、 C₂Cl₄Br₂ 、 盐酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 0.25h， 生成 diethyl bromo(cyano)methylphosphonate
  参考文献：
  名称：

  Carbanionic displacement reactions at phosphorus. Part III. Cyanomethylphosphonate vs. cyanomethylenediphosphonate. Synthesis and solid-state structures

  摘要：

  乙腈与氯膦酸酯之间的负碳阴离子反应结果在很大程度上依赖于金属化试剂的性质（LiTMP, LDA, LiHMDS）。根据碱的性质，反应可以定向生成氰基甲基膦酸酯 3 或氰基亚甲基二膦酸酯 5。锂化的氰基甲基膦酸酯 2a 的亲电卤素化反应会导致单氯 17、单溴 18 和单碘 19 衍生物的生成。只有单氯产品 17 稳定到足以以纯形式分离出来。通过X射线晶体学确定了氰基苄基膦酸酯 10b、氰基亚甲基二膦酸酯 5b 及其相应的锂化负碳阴离子 4b 的结构。聚合结构，以及宽广的电荷去局域化，没有 C–Li 接触，这与缺乏对亲电体反应性的情况是一致的。

  DOI：

  10.1039/b003371p

文献信息

• [EN] NOVEL PRMT5 INHIBITORS<br/>[FR] NOUVEAUX INHIBITEURS DE PRMT5
  申请人：AMGEN INC

  公开号：WO2021163344A1

  公开（公告）日：2021-08-19

  Described herein are compounds of Formula I and pharmaceutically acceptable salt thereof, stereoisomers, tautomers as well as pharmaceutical compositions thereof. Compounds of the present invention are useful for inhibiting PRMT5 activity and may have use in treating proliferative, metabolic and blood disorders. Compounds of Formula I have the following structure: (I)

  本文描述了公式I的化合物及其药用盐、立体异构体、互变异构体以及其药用组合物。本发明的化合物对抑制PRMT5活性有用，并可能用于治疗增殖、代谢和血液疾病。公式I的化合物具有以下结构：(I)
• Formal Synthesis of the Anti-Angiogenic Polyketide (−)-Borrelidin under Asymmetric Catalytic Control
  作者：Ashoka V. R. Madduri、Adriaan J. Minnaard

  DOI：10.1002/chem.201001284

  日期：——

  potent anti‐angiogenesis activity. This paper describes its formal total synthesis by the most efficient route to date. This modular approach takes optimal benefit of asymmetric catalysis and permits the synthesis of analogues; in addition, the high yields and selectivities obtained eliminate the need for separation of stereoisomers. The upper half of borrelidin has been accessed by iterative copper‐catalysed

  硼瑞林（1）是一种聚酮化合物，具有极强的抗血管生成活性。本文通过迄今为止最有效的方法描述了其正式的全合成方法。这种模块化方法利用了不对称催化的最佳优势，并允许合成类似物。另外，获得的高产率和选择性消除了分离立体异构体的需要。硼氢化利丁的上半部分已通过铜催化的甲基溴的不对称共轭铜的迭代添加而获得，而分子下半部分的合成是通过不对称加氢和交叉甲基化作为关键步骤而实现的。
• Truncated borrelidin analogues: synthesis by sequential cross metathesis/olefination for the southern fragment and biological evaluation
  作者：Tülay Gündemir-Durmaz、Fabian Schmid、Yana El Baz、Annette Häusser、Carmen Schneider、Ursula Bilitewski、Guntram Rauhut、Delphine Garnier、Angelika Baro、Sabine Laschat

  DOI：10.1039/c6ob01358a

  日期：——

  The construction of novel borrelidin analogues is reported in which the northern fragment is truncated to a simple hydroxyundecanecarboxylate and the original cyclopentanecarboxylic acid in the southern fragment is replaced with different six-membered rings. The required precursors were prepared by cross metathesis of the appropriate carbocycle-based homoallylic alcohol with crotonaldehyde followed

  据报道，新颖的硼瑞林类似物的构建，其中北部片段被截短为简单的羟基十一烷羧酸酯，而南部片段中的原始环戊烷羧酸被不同的六元环取代。所需的前体是通过适当的基于碳环的均烯丙基醇与巴豆醛的交叉复分解，然后将所得的烯醛与溴氰基膦酸酯进行HWE烯化而制备的。分子内交叉偶联的关键醛可通过连接的十一碳烷酸酯单元的羟基氧化而获得。格利雅（Grignard）介导的大环化最终产生了硼瑞林相关产品。这项研究得到了SAR研究和量子化学计算的补充。
• Total Synthesis of (−)-Borrelidin
  作者：Tohru Nagamitsu、Daisuke Takano、Takeo Fukuda、Kazuhiko Otoguro、Isao Kuwajima、Yoshihiro Harigaya、Satoshi Ōmura

  DOI：10.1021/ol049356w

  日期：2004.5.1

  The total synthesis of borrelidin has been achieved. The best feature of our synthetic route is SmI(2)-mediated intramolecular Reformatsky-type reaction for macrocyclization after esterification between two segments. The two key segments were synthesized through chelation-controlled carbotitanation, chelation-controlled hydrogenation, stereoselective Reformatsky reaction, and MgBr(2).Et(2)O-mediated

  已经实现了硼瑞林的全合成。我们的合成路线的最大特点是SmI（2）介导的分子内Reformatsky型反应的两个部分之间酯化后的大环化反应。这两个关键部分是通过螯合控制的氨基甲酸酯化，螯合控制的氢化，立体选择性Reformatsky反应和MgBr（2）.Et（2）O介导的螯合控制的烯丙基化合成的。[反应：看文字]
• Multisubstituted Cyclohexene Construction through Telescoped Radical-Addition Induced Remote Functional Group Migration and Horner–Wadsworth–Emmons (HWE) Olefination
  作者：Xing-Gui Zhang、Xin Li、Chi Zhang、Chao Feng

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c03821

  日期：2021.12.17

  photoredox-promoted alkene difunctionalization via remote functional group migration with concomitant intramolecular Horner–Wadsworth–Emmons (HWE) olefination. The characteristic feature of this protocol resides in the fact that the follow-up requiring ketone functionality for ring-closing olefination is in situ unveiled from the otherwise inert tertiary alcohol by the preceding alkene difunctionalization

  本文介绍了一种用于快速组装多取代环己烯的有效伸缩方法。整个过程通过远程官能团迁移很好地将光氧化还原促进的烯烃双官能化与伴随的分子内 Horner-Wadsworth-Emmons (HWE) 烯化结合起来。该协议的特征在于，后续需要酮官能团进行闭环烯烃化的事实是通过前面的烯烃双官能化从原本惰性的叔醇中原位揭开的。