5α,6α-epoxycholestane | 20230-22-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: 5α,6α-epoxycholestane
• 英文别名: 5,6-α-epoxy-5α-cholestane；5,6α-epoxy-5α-cholestane；5,6α-Epoxy-5α-cholestan；5,6alpha-Epoxy-5alpha-cholestane；(1S,2R,7R,9S,11S,12S,15R,16R)-2,16-dimethyl-15-[(2R)-6-methylheptan-2-yl]-8-oxapentacyclo[9.7.0.02,7.07,9.012,16]octadecane
• CAS: 20230-22-2
• 化学式: C₂₇H₄₆O
• 分子量: 386.662
• InChiKey: OJFSRAVBTAGBIM-UXWTYBCRSA-N

物化性质

• 熔点：
  80 °C
• 沸点：
  428.7±13.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.99±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.1
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  12.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5α,6α-epoxycholestane 生成 5α-cholestan-6-one
  参考文献：
  名称：

  类固醇和沃尔登反演。零件LIX。一些类固醇α-羟胺的反应

  摘要：

  用钠-乙醇和氢化铝锂还原5-羟基-5α-胆甾烷-4-一肟和5-羟基-5α-胆甾烷-6-一肟，除其他外，得到4β-，6α-和6β-氨基-5-羟基-5α-胆甾烷，其脱氨基作用已描述并作了简要讨论。将这些α-羟基胺脱水为相关的烯丙基胺的尝试均未成功，也尝试了4β-chlorocholest-5-ene和6β-chlorocholest-4-ene的氨解反应。

  DOI：

  10.1039/j39660001023
• 作为产物：
  描述：

  在 bismuth(III) oxide 、 N,N-二异丙基乙胺 、 4-甲苯硫酚 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 以96%的产率得到5α,6α-epoxycholestane
  参考文献：
  名称：

  一种有机卤代化合物的还原脱卤方法

  摘要：

  本发明公开了一种有机卤代化合物的还原脱卤方法，该方法是将有机卤代化合物R‑X、非贵金属促进剂、硫化物以及碱进行混合发生还原脱卤反应，得到还原产物R‑H；其中，R选自烷基以及芳香基中至少一种；X选自碘、溴以及氯中的至少一种。本发明对还原脱卤反应中所采用的各个原料的种类及配比(尤其是促进剂的具体种类)以及相应反应条件等进行研究与改进，与现有技术相比能够有效解决需要使用剧毒或者昂贵的试剂、基团耐受性差、底物适用范围窄等问题。

  公开号：

  CN109265499B

文献信息

• Studies of the synthesis of 5-hydroxy 6-keto steroids and related 6-keto steroids
  作者：Peter Yates、Shirley Stiver

  DOI：10.1139/v87-369

  日期：1987.9.1

  Syntheses of 5-hydroxy-5α- and 5β-cholestan-6-one (11 and 13) and their 3β-acetoxy (10 and 21) and 3β-benzyloxy derivatives (12 and 19) are described, as are syntheses of the 7α-deutero derivatives of 10 and 21. Related investigations of the syntheses of the 5-methoxy and 5-methyl analogues of these compounds are also discussed. Treatment of 12 with potassium tert-butoxide has been shown to give 5-hydroxy-5β-cholest-3-en-6-one (14) and its Δ² isomer 15. Reaction of 6-nitrocholesteryl acetate (50) with lithium dimethylcuprate gives 3α,5-cyclo-5α-cholestan-6-one (E)-oxime (51) as the major product.

  合成了5-羟基-5α-和5β-胆甾烷-6-酮（11和13）及其3β-乙酰氧（10和21）和3β-苄氧衍生物（12和19），并描述了它们的合成，以及10和21的7α-氘代衍生物的合成。还讨论了这些化合物的5-甲氧基和5-甲基类似物的合成研究。已经证明，用叔丁氧化钾处理12可产生5-羟基-5β-胆甾-3-烯-6-酮（14）及其Δ2异构体15。6-硝基胆固醇醋酸酯（50）与二甲基亚铜酸锂反应，主要产物是3α，5-环-5α-胆甾烷-6-酮（E）-肟（51）。
• Polarity Reversal Catalysis in Radical Reductions of Halides by N-Heterocyclic Carbene Boranes
  作者：Xiangcheng Pan、Emmanuel Lacôte、Jacques Lalevée、Dennis P. Curran

  DOI：10.1021/ja300416f

  日期：2012.3.28

  ineffective radical reductions of alkyl and aryl halides by N-heterocyclic carbene boranes (NHC-boranes) are catalyzed by thiols. Reductions and reductive cyclizations with readily available 1,3-dimethylimidazol-2-ylidene borane and a water-soluble triazole relative are catalyzed by thiophenol and tert-dodecanethiol [C(9)H(19)C(CH(3))(2)SH]. Rate constants for reaction of the phenylthiyl (PhS•) radical with

  否则，N-杂环卡宾硼烷（NHC-硼烷）对烷基和芳基卤化物的缓慢或完全无效的自由基还原由硫醇催化。使用容易获得的 1,3-二甲基咪唑-2-亚基硼烷和水溶性三唑相关物的还原和还原环化反应由苯硫酚和叔十二烷硫醇催化 [C(9)H(19)C(CH(3))(2 )SH]。苯硫基 (PhS•) 自由基与两个 NHC 硼烷反应的速率常数已通过激光闪光光解实验测量为 ~10(8) M(-1) s(-1)。对现有证据的分析表明极性反转催化的作用。
• Reactions in dry media: reactions of cholesterol and cholestanes on silica bound ferric chloride
  作者：Daniel M. Tal、Ehud Keinan、Yehuda Mazur

  DOI：10.1016/0040-4020(81)85029-6

  日期：1981.1

  Reaction of cholesterol with silica bound FeCl3 resulted in a mixture of 3β-cholesteryl chloride and dicholesteryl ether.

  胆固醇与二氧化硅键合的FeCl 3的反应产生了3β-胆固醇酰氯和二胆固醇酯醚的混合物。
• Tetramethyldiamidophosphoric acid chloride mediated epoxide–diene conversion and steroidal aromatization
  作者：Ayhan S Demir

  DOI：10.1016/s0040-4020(00)01002-4

  日期：2001.1

  open chain and cyclic epoxides. A C–C bond cleavage reaction occurs if the epoxide contains a quaternary carbon. Application of this method to epoxy sterols afforded ring A aromatic steroids in good yield. The aromatization works via dienol-benzene rearrangements and is independent of the C-3 stereochemistry.

  在痕量水的存在下，四甲基二酰胺基磷酸酰氯与环氧化物的反应以良好的产率提供了1，3-二烯。该转化适用于开环和环状环氧化物。如果环氧化物包含季碳，则会发生AC–C键断裂反应。该方法在环氧甾醇上的应用以良好的收率得到了环A芳族甾族化合物。芳构化通过二烯醇-苯重排进行，并且独立于C-3立体化学。
• Stereospecific and regioselective catalytic epoxidation of alkenes by a novel ruthenium(II) complex under aerobic conditions
  作者：Venkitasamy Kesavan、Srinivasan Chandrasekaran

  DOI：10.1039/a706729a

  日期：——

  Epoxidation of alkenes by molecular oxygen is effected in high yields by catalysis of RuCl2(biox)2 using isobutyraldehyde as the co-reductant: the reaction is stereospecific and regioselective.

  分子氧在RuCl2(biox)2催化下，以异丁醛作为共还原剂，能够高效地将烯烃环氧化，得到高产率的产物，该反应具有立体选择性和区域选择性。

表征谱图