2-Chloromethyl-3-methyl-3-formyl-bicyclo[2.2.1]hept-5-ene | 69251-37-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 有机氯化物
• 英文名称: 2-Chloromethyl-3-methyl-3-formyl-bicyclo[2.2.1]hept-5-ene
• 英文别名: 2-Chlormethyl-3-methyl-3-formyl-tricyclo<2.2.1>hepten-(5)；2-Chlormethyl-3-methyl-3-formyl-tricyclo[2.2.1]hepten-(5)；3-(chloromethyl)-2-methylbicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carbaldehyde
• CAS: 69251-37-2
• 化学式: C₁₀H₁₃ClO
• 分子量: 184.666
• InChiKey: ODRTZJGHSWBYRI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-Chloromethyl-3-methyl-3-formyl-bicyclo[2.2.1]hept-5-ene 在 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 (1RS,2SR,3SR,4SR)-3-(chloromethyl)-2-methylbicyclo[2.2.1]heptane-2-carbaldehyde 、 (-)-(1S,2R,3R,4R)-3-(chloromethyl)-2-methylbicyclo[2.2.1]heptane-2-carbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  α，β-二烷基化共轭烯醛与环状1,3-二烯的Diels-Alder反应中的内/外立体选择性：（-）-β-檀香醇及其类似物的合成中间体。

  摘要：

  将环戊-1,3-二烯2a与α，β-二烷基共轭烯5的高度外选[4 + 2]环加成反应与环己-1,3-二烯7的类似内生的Diels-Alder反应进行了比较。在甲基环戊-1,3-二烯9的同源情况下，外立体选择性较低。该非对映选择性是通过逆热Diels-Alder反应（与热力学控制相关）来讨论的，或者是关于竞争性的杂合的Diels-Alder / Claisen或Cope多米诺途径，或内同环加合物的Retro-Claisen / retro-hetero-Diels-Alder。这些假设机制已通过DFT计算在AlCl3介导的5d至2a和7的AlCl3介导的环加成反应的理论水平上通过MPT1K（CH2 Cl2）/ 6-31 + G **进行了检验。

  DOI：

  10.1002/cbdv.201400060
• 作为产物：
  描述：

  4-氯-2-甲基-巴豆醛 、 环戊二烯 在 boron fluoride etherate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以90%的产率得到2-Chloromethyl-3-methyl-3-formyl-bicyclo[2.2.1]hept-5-ene
  参考文献：
  名称：

  Bicyclic aldehydes

  摘要：

  2-卤代甲基、2-烷氧基甲基和2-酰氧基甲基-3-甲基-3-甲酰基-双环[2.2.1]庚烷和庚-5-烯及其制备方法。新化合物是通过将环戊二烯或二环戊二烯与相应的4-卤代、4-烷氧基或4-酰氧基-2-甲基-巴豆醛在Diels-Alder反应的常规条件下反应而得到的，可以在获得Diels-Alder加合物的情况下进行催化氢化或不进行催化氢化。新化合物提供了一种工业上易于实现和优越的方法，用于合成天然檀香油中所需的重要成分。

  公开号：

  US04197411A1

文献信息

• [EN] INTERMEDIATES FOR THE PREPARATION OF BETA-SANTALOL<br/>[FR] INTERMÉDIAIRES DANS LA PRÉPARATION DU BÉTA-SANTALOL
  申请人：FIRMENICH & CIE

  公开号：WO2012110375A1

  公开（公告）日：2012-08-23

  The present invention concerns a process tor the preparation of a compound of formula (I) in the form of any one of its stereoisomers or mixtures thereof, and wherein the dotted line may represents an additional bond and Ra represents a hydrogen atom or a Si(Rb)3 or (Rb)2COH group, each Rb representing C1-6 alkyl group or a phenyl group. The invention concerns also the compound (I) as well as its use for the synthesis of β-santalol or of derivatives thereof.

  本发明涉及一种制备式(I)化合物的过程，其形式可以是其任一立体异构体或它们的混合物，其中虚线可能表示额外的键，Ra代表氢原子或Si(Rb)3或(Rb)2COH基团，每个Rb代表C1-6烷基或苯基。该发明还涉及化合物(I)以及其用于合成β-香檀醇或其衍生物的用途。
• INTERMEDIATES FOR THE PREPARATION OF BETA-SANTALOL
  申请人：Chapuis Christian

  公开号：US20130310609A1

  公开（公告）日：2013-11-21

  The present invention concerns a process for the preparation of a compound of formula (I) in the form of any one of its stereoisomers or mixtures thereof, and wherein the dotted line may represents an additional bond and R a represents a hydrogen atom or a Si(R b ) 3 or (R b ) 2 COH group, each R b representing C 1-6 alkyl group or a phenyl group. The invention concerns also the compound (I) as well as its use for the synthesis of β-santalol or of derivatives thereof.

  本发明涉及一种制备式(I)化合物的过程，其形式可以是其任一立体异构体或它们的混合物，其中虚线可能表示额外的键，R a 表示氢原子或Si(R b ) 3 或(R b ) 2 COH基团，每个R b 代表C 1-6 烷基或苯基。该发明还涉及化合物(I)以及其用于合成β-香檀醇或其衍生物的用途。
• US4197411A
  申请人：——

  公开号：US4197411A

  公开（公告）日：1980-04-08
• US8822733B2
  申请人：——

  公开号：US8822733B2

  公开（公告）日：2014-09-02
• <i>endo</i>/<i>exo</i>Stereoselectivity in<i>Diels</i><i>Alder</i>Reactions of<i>α</i>,<i>β</i>-Dialkylated Conjugated Enals to Cyclic 1,3-Dienes: Intermediates in the Synthesis of (−)-<i>β</i>-Santalol and Its Analogs
  作者：Christian Chapuis、David Skuy、Jean-Yves de Saint Laumer、Robert Brauchli

  DOI：10.1002/cbdv.201400060

  日期：2014.10

  to α,β-dialkyl conjugated enals 5 are compared with the analogous endo-favored Diels-Alder reaction of cyclohexa-1,3-diene 7. The exo-stereoselectivity is lower in the homologous case of methylcyclopenta-1,3-diene 9. This diastereoselectivity is discussed either in terms of a retro-homo-Diels-Alder reaction, associated with thermodynamic control, or with respect to either a competing hetero-Diels-Alder/Claisen

  将环戊-1,3-二烯2a与α，β-二烷基共轭烯5的高度外选[4 + 2]环加成反应与环己-1,3-二烯7的类似内生的Diels-Alder反应进行了比较。在甲基环戊-1,3-二烯9的同源情况下，外立体选择性较低。该非对映选择性是通过逆热Diels-Alder反应（与热力学控制相关）来讨论的，或者是关于竞争性的杂合的Diels-Alder / Claisen或Cope多米诺途径，或内同环加合物的Retro-Claisen / retro-hetero-Diels-Alder。这些假设机制已通过DFT计算在AlCl3介导的5d至2a和7的AlCl3介导的环加成反应的理论水平上通过MPT1K（CH2 Cl2）/ 6-31 + G **进行了检验。