6-(4′-hydroxyphenyl)fulvene | 91158-25-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 酚类
• 英文名称: 6-(4′-hydroxyphenyl)fulvene
• 英文别名: 4-(cyclopenta-2,4-dienylidenemethyl)phenol；4-(Cyclopenta-2,4-dien-1-ylidenemethyl)phenol；4-(cyclopenta-2,4-dien-1-ylidenemethyl)phenol
• CAS: 91158-25-7
• 化学式: C₁₂H₁₀O
• 分子量: 170.211
• InChiKey: ZMMMAYLQQKMTBL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  >260 °C
• 沸点：
  336.3±11.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.202±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-(4′-hydroxyphenyl)fulvene 在 双氧水 、 potassium hydroxide 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 48.0h， 以32%的产率得到7-(4-hydroxyphenyl)-3-oxatricyclo[4.1.0.0^2,4]heptan-5-one
  参考文献：
  名称：

  水杨富烯亲核环氧化过程中氧阴离子加速 1,5-邻醌甲基化物转变

  摘要：

  亲核富烯环氧化的一个新方面已经被发现。含有邻位或对位羟基的6-芳基富烯与碱性过氧化氢以不寻常的方式发生反应；富烯环外双键的环氧化随后是苯氧基离子引发的环氧化物开环，形成邻醌甲基化物（o-QM）中间体。所得的环戊二烯醇盐经历了不寻常的氧阴离子加速的[1,5]-σ-QM转变。计算研究表明，环戊二烯醇盐中间体中[1,5]-QM-位移的活化能相当低，表明氧阴离子基团引起的加速。通过向 o-QM 碳提供电子，在 C5 环氧化时在 6-芳环上放置第二个羟基；相反，观察到 o-QM 中间体在环戊二烯上发生分子内 oxa-6-π-电环化。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201901620
• 作为产物：
  描述：

  环戊二烯 、 对羟基苯甲醛 在 四氢吡咯 、 高氯酸吡咯烷 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 24.0h， 以85%的产率得到6-(4′-hydroxyphenyl)fulvene
  参考文献：
  名称：

  吡咯烷缓冲液催化的二甲苯形成动力学及机理

  摘要：

  使用无水乙腈中的吡咯烷鎓/吡咯烷缓冲液可实现富烯的快速合成。随时间变化的紫外可见吸收和NMR光谱分析表明，富勒烯形成的速率和产率在很大程度上取决于介质中酸的存在和溶剂的选择，并且它们受到水的负面影响。收集了各种底物的动力学数据，并展示了调整后的反应条件的综合优势。与文献方法相比，发现反应速率提高了。以前很难获得的α-不饱和富烯现在可以以高收率获得。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.8b01660

文献信息

• An efficient catalytic method for fulvene synthesis
  作者：Necdet Coşkun、Ihsan Erden

  DOI：10.1016/j.tet.2011.09.036

  日期：2011.11

  added water and solvent on the condensation of carbonyl compounds with cyclopentadiene in the presence of secondary amines were investigated. Based on these studies, a new efficient and green synthesis of fulvenes was developed.

  研究了碱的性质和用量、底物结构、加水量和溶剂对仲胺存在下羰基化合物与环戊二烯缩合反应的影响。基于这些研究，开发了一种新的高效绿色合成富烯。
• US8841276B2
  申请人：——

  公开号：US8841276B2

  公开（公告）日：2014-09-23
• Kinetics and Mechanism of Pyrrolidine Buffer-Catalyzed Fulvene Formation
  作者：Paul Sieverding、Johanna Osterbrink、Claire Besson、Paul Kögerler

  DOI：10.1021/acs.joc.8b01660

  日期：2019.1.18

  Rapid synthesis of fulvenes is achieved using pyrrolidinium/pyrrolidine buffers in anhydrous acetonitrile. Time-dependent UV–vis absorption and NMR spectroscopy reveal that the rate and yield of fulvene formation depend strongly on both the presence of acid in the medium and the choice of solvent, and they are negatively affected by water. Kinetic data have been collected for various substrates, and

  使用无水乙腈中的吡咯烷鎓/吡咯烷缓冲液可实现富烯的快速合成。随时间变化的紫外可见吸收和NMR光谱分析表明，富勒烯形成的速率和产率在很大程度上取决于介质中酸的存在和溶剂的选择，并且它们受到水的负面影响。收集了各种底物的动力学数据，并展示了调整后的反应条件的综合优势。与文献方法相比，发现反应速率提高了。以前很难获得的α-不饱和富烯现在可以以高收率获得。
• An Oxy-Anion Accelerated [1,5]-<i>o</i> -Quinone Methide Shift During the Nucleophilic Epoxidation of Salicylfulvene
  作者：Mingwei Yang、John Basada、Scott Gronert、Ihsan Erden

  DOI：10.1002/ejoc.201901620

  日期：2020.1.23

  new facet of nucleophilic fulvene epoxidations has been uncovered. 6-Arylfulvenes containing an ortho or para hydroxyl group react with basic hydrogen peroxide in an unusual manner; the epoxidation of the fulvene exocyclic double bond is followed by a phenoxide ion initiated epoxide ring opening to form an o-quinone methide (o-QM) intermediate. The resulting cyclopentadienolate undergoes an unusual oxy-anion

  亲核富烯环氧化的一个新方面已经被发现。含有邻位或对位羟基的6-芳基富烯与碱性过氧化氢以不寻常的方式发生反应；富烯环外双键的环氧化随后是苯氧基离子引发的环氧化物开环，形成邻醌甲基化物（o-QM）中间体。所得的环戊二烯醇盐经历了不寻常的氧阴离子加速的[1,5]-σ-QM转变。计算研究表明，环戊二烯醇盐中间体中[1,5]-QM-位移的活化能相当低，表明氧阴离子基团引起的加速。通过向 o-QM 碳提供电子，在 C5 环氧化时在 6-芳环上放置第二个羟基；相反，观察到 o-QM 中间体在环戊二烯上发生分子内 oxa-6-π-电环化。