ethyl [(1S,2S,3S,4R)-3-(2-oxazolidinone-3-carbonyl)bicyclo[2,2,1]hept-5-ene-2-carboxylate] | 180321-10-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑烷类
• 英文名称: ethyl [(1S,2S,3S,4R)-3-(2-oxazolidinone-3-carbonyl)bicyclo[2,2,1]hept-5-ene-2-carboxylate]
• 英文别名: ethyl (1S,2S,3S,4R)-3-(2-oxooxazolidine-3-carbonyl)bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carboxylate；(1R,2R,3S,4S)-3-(3-ethoxycarbonylbicyclo[2.2.1]hept-5-en-2-ylcarbonyl)-2-oxazolidinone；ethyl (1S,2S,3S,4R)-3-(2-oxo-1,3-oxazolidine-3-carbonyl)bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carboxylate
• CAS: 180321-10-2
• 化学式: C₁₄H₁₇NO₅
• 分子量: 279.293
• InChiKey: BEEDOFDKBAUYRA-VLEAKVRGSA-N

物化性质

• 沸点：
  437.9±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.347±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  72.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl [(1S,2S,3S,4R)-3-(2-oxazolidinone-3-carbonyl)bicyclo[2,2,1]hept-5-ene-2-carboxylate] 在 碘 、 碳酸氢钠 、 potassium iodide 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 16.0h， 以72%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  构象受限的双（恶唑啉）衍生手性催化剂：高效对映选择性Diels-Alder反应

  摘要：

  在4-10 mol％的铜（II）-双（恶唑啉）络合物存在下，环戊二烯与各种二齿双亲二烯体的反应可提供出色的内/外选择性和内对映选择性（95-99％ee），并分离出产率。另一方面，与Mg（II）配合物的Diels-Alder反应在对映选择性方面提供了适度（61％ee）的逆转。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(96)00721-6
• 作为产物：
  描述：

  环戊二烯 、 3-[(E)-3-(ethoxycarbonyl)propenoyl]-2-oxazolidinone 在 4-(tert-butyl)-2-{1-[4-(tert-butyl)-4,5-dihydro-1,3-oxazol-2-yl]-1-methylethyl}-4,5-dihydro-1,3-oxazole 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.0h， 以89%的产率得到ethyl [(1S,2S,3S,4R)-3-(2-oxazolidinone-3-carbonyl)bicyclo[2,2,1]hept-5-ene-2-carboxylate]
  参考文献：
  名称：

  Catalysts

  摘要：

  描述了一种通过在存在含有以路易斯酸性金属离子交换或浸渍的沸石材料的异质催化剂的情况下，将二烯与二烯亲电体反应进行催化Diels-Alder反应的方法。例如，催化剂可以是铜交换的沸石Y，可以用手性双亚胺化合物处理以指导反应产物的手性。催化剂可以从反应混合物中分离出来，并在进一步的Diels-Alder反应中重新使用。

  公开号：

  US20050033100A1

文献信息

• Chiral 2,2′-Binaphthyldiimine–Nickel(II) Complexes as Lewis Acid Catalysts for Enantioselective Diels–Alder Reactions
  作者：Hiroyuki Suga、Akikazu Kakehi、Masashi Mitsuda

  DOI：10.1246/bcsj.77.561

  日期：2004.3

  The preparation and application of a novel class of chiral Lewis acid catalysts based on chiral 2,2′-binaphthyldiimine ligands are described. Among the binaphthyldiimine–metal complexes tested, N,N...

  描述了一类基于手性 2,2'-联萘二亚胺配体的新型手性路易斯酸催化剂的制备和应用。在测试的联萘二亚胺-金属络合物中，N,N...
• Bis(oxazoline)copper(II) complexes as chiral catalysts for the enantioselective Diels-Alder reaction
  作者：David A. Evans、Scott J. Miller、Thomas Lectka

  DOI：10.1021/ja00067a091

  日期：1993.7

  observations on the utility of chiral Cu(1I) bis(oxazoline) complexes as Lewis acids in the catalysis of these reactions. Attractive attributes of this catalyst system include an expanded scope of utilizable dienophiles and a clearly interpretable geometry for the catalyst-dienophile complex which rationalizes the sense of asymmetric induction for the cycloaddition process.

  Cz 对称双（恶唑啉）铜配合物已被证明是对映选择性烯烃环丙烷化 2 和氮丙啶化反应的出色催化剂。 3 此外，Corey 证明了这些配体的 Mg（I1）和 Fe（II1）配合物 4 作为手性路易斯酸催化剂的前景未取代丙烯酰亚胺的 Diels-Alder 反应。本次通讯的目的是报告我们对手性 Cu(1I) 双（恶唑啉）配合物作为路易斯酸在这些反应的催化中的效用的观察结果。该催化剂体系的吸引人的属性包括可利用的亲二烯体的扩大范围和催化剂-亲二烯体复合物的清晰可解释的几何形状，这使环加成过程的不对称感应合理化。
• Chiral silicon Lewis acids having a pentacoordinate stereogenic silicon center: 29Si NMR studies and application to asymmetric Diels–Alder reactions
  作者：Yuhsuke Sakaguchi、Yuhki Iwade、Tohru Sekikawa、Tatsuya Minami、Yasuo Hatanaka

  DOI：10.1039/c3cc46501b

  日期：——

  The (29)Si NMR studies of chiral pentacoordinate silyl triflimides having a stereogenic center at silicon have revealed that a chiral silicon center is highly configurationally unstable. Such configurational instability has an enormously beneficial effect on the diastereo- and enantioselectivity of the catalytic asymmetric Diels-Alder reaction.

  具有在硅处具有立体异构中心的手性五配位甲硅烷基三氟甲酸酯的（29）Si NMR研究表明，手性硅中心高度构型不稳定。这种构型不稳定性对催化不对称Diels-Alder反应的非对映选择性和对映选择性具有极大的有益作用。
• Bis(imine)-copper(II) complexes as chiral lewis acid catalysts for the Diels-Alder reaction
  作者：David A. Evans、Thomas Lectka、Scott J. Miller

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)61588-5

  日期：1993.10

  We report the Diels-Alder reactions of imide-derived dienophiles 2a–2d and 4b–4d with cyclopentadiene catalysed by square-planar Cu(OTf)2-bis(imine) complexes. The 2,6-dichlorophenyl-substituted ligand 1a was found to be generally the most effective for a range of substrates, affording products from 83–94% enantiomeric excess. Although endo:exo diastereoselectivity for the oxo-substituted imides 2a–2d

  我们报道了酰亚胺衍生的亲二烯体2a - 2d和4b - 4d与环戊二烯的方形平面Cu（OTf）2-双（亚胺）配合物的Diels-Alder反应。人们发现，2,6-二氯苯基取代的配体1a通常对多种底物最有效，提供的对映体过量为83-94％。尽管对氧代取代的酰亚胺2a - 2d的内消旋非对映选择性很低，但噻唑烷-2-硫酮类似物4b - 4d可以显着改善，它提供了更强的亲二烯反应性和内消旋非对映选择性。
• Chiral Phosphinooxathiane Ligands for Catalytic Asymmetric Diels−Alder Reaction
  作者：Hiroto Nakano、Yuichiro Suzuki、Chizuko Kabuto、Reiko Fujita、Hiroshi Hongo

  DOI：10.1021/jo0201474

  日期：2002.7.1

  Chiral cationic palladium[bond]phosphinooxathiane complexes have been found to be effective catalysts for enantioselective Diels-Alder (DA) reaction of cyclopentadiene with acyl-1,3-oxazolidin-2-ones to give the corresponding DA adducts in good yield and high enantioselectivity up to 93% ee.

  已经发现手性阳离子钯[键]膦基氧杂环丁烷配合物是有效的催化剂，用于环戊二烯与酰基-1,3-恶唑烷二-2-酮的对映选择性Diels-Alder（DA）反应，以高收率和高对映选择性得到相应的DA加合物ee高达93％。