ethyl ethoxythiocarbonylsulfanylfluoroacetate | 883857-57-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫代缩醛
• 英文名称: ethyl ethoxythiocarbonylsulfanylfluoroacetate
• 英文别名: Ethyl 2-[(ethoxymethanethioyl)sulfanyl]-2-fluoroacetate；ethyl 2-ethoxycarbothioylsulfanyl-2-fluoroacetate
• CAS: 883857-57-6
• 化学式: C₇H₁₁FO₃S₂
• mdl: MFCD28125043
• 分子量: 226.293
• InChiKey: BORPAFBPTFAEQP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.714
• 拓扑面积：
  92.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl ethoxythiocarbonylsulfanylfluoroacetate 在 盐酸 作用下， 以 乙二醇二甲醚 、 水 为溶剂， 反应 2.0h， 以66%的产率得到2-((ethoxycarbonothioyl)thio)-2-fluoroacetic acid
  参考文献：
  名称：

  便宜的杂芳烃的自由基甲基化和相关的烷基化

  摘要：

  描述了一种使用非常便宜的试剂将甲基和高级脂肪族基团引入各种杂芳烃的简单方法。它基于羧酸黄原酸酯的自由基加成，然后进行脱羧。取决于杂芳烃结构，脱羧可以是自发的，或者可以通过在微波炉中的N，N-二甲基乙酰胺或N-甲基吡咯烷酮中加热来引发。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b00190
• 作为产物：
  描述：

  溴氟乙酸乙酯 、 potassium ethyl xanthogenate 以 乙醇 为溶剂， 反应 1.5h， 以80%的产率得到ethyl ethoxythiocarbonylsulfanylfluoroacetate
  参考文献：
  名称：

  通过顺序的黄药自由基加成-取代反应合成2,3-反式二取代的四氢呋喃

  摘要：

  由S-烷基二硫代碳酸酯报道了2，3-反式二取代的四氢呋喃衍生物的两步制备。对由黄原酸酯和烯烃进行的基团转移反应的研究得到中间体S-烷基二硫代碳酸酯。在路易斯酸存在下，由2,3-二氢呋喃衍生物用各种亲核试剂置换所得的异黄原酸酯，可以形成新的碳-碳和碳-杂原子键。通过修饰的2'-β-C-支链核苷类似物的前体的两步合成说明了该策略。

  DOI：

  10.1021/jo052528y

文献信息

• Straightforward Preparation of Functionalized α‐CF ₂ ‐Galactosides through an Oxygen to Carbon Acyl Migration
  作者：Sophie Colombel、Morgane Sanselme、Eric Leclerc、Jean‐Charles Quirion、Xavier Pannecoucke

  DOI：10.1002/chem.201100183

  日期：2011.5.2

  A privileged Glycon! A radical‐addition Meerwein–Ponndorf–Verley (MPV) reduction sequence provides access to functionalized α‐CF2‐galactosides (see scheme). Introduction of a CF2Br group in the pseudo‐anomeric position aided the transfer of an aglycon chain from O‐2 to C‐1′ through an intramolecular addition–reduction sequence, which involved a Br–Li exchange. This methodology gives access to a wide

  尊贵的Glycon！自由基加成米尔文-Ponndorf-沃莱（MPV）还原的序列提供了访问官能α-CF 2 -galactosides（参见方案）。在假异头位置引入CF 2 Br基团，有助于糖苷酸链通过分子内加成-还原序列从O-2到C-1'的转移，该过程涉及Br-Li交换。这种方法学使人们可以使用各种各样的糖缀合物的氟化C糖苷类似物。
• Addition of Electrophilic Radicals to 2-Benzyloxyglycals: Synthesis and Functionalization of Fluorinated α-<i>C</i>-Glycosides and Derivatives
  作者：Sophie Colombel、Nathalie Van Hijfte、Thomas Poisson、Eric Leclerc、Xavier Pannecoucke

  DOI：10.1002/chem.201302070

  日期：2013.9.16

  A new method for the synthesis of fluorinated α‐C‐glycosides is described. The reactions between highly electrophilic radicals (fluorinated or unfluorinated) and a 2‐benzyloxyglucal or galactal provide 2‐keto‐D‐arabino‐ or 2‐keto‐D‐lyxo‐hexopyranosides through an addition/fragmentation process. Sodium borohydride mediated or Meerwein–Ponndorf–Verley (MPV) reduction of these compounds provides α‐C‐glycosides

  描述了一种合成氟化α- C-糖苷的新方法。高亲电子基团（氟化或未氟化）与2-苄氧基葡萄糖或半乳糖之间的反应通过加成/分解过程提供了2-酮基-D-阿拉伯糖基或2-酮基-D-己基-吡喃吡喃糖苷。这些化合物的硼氢化钠介导的或Meerwein-Ponndorf-Verley（MPV）还原可提供具有适当锚定基团的α- C-糖苷，以进行进一步的合成修饰。CF 2 CO 2 i Pr或CF 2的存在假异头位置的Br基团可实现有效的还原/烯化或Br / Li交换/亲核加成序列。这些转变为糖缀合物的氟化C糖苷类似物的合成开辟了道路。
• Synthesis of 2′,3′-Dideoxy-2′-Fluoro-4′-Thionucleosides from a Fluoroxanthate
  作者：Thierry Lequeux、Laëtitia Jean-Baptiste、Pierre Lefebvre、Emmanuel Pfund

  DOI：10.1055/s-2008-1042904

  日期：2008.4

  The synthesis of a thiobutyrolactone as precursor of modified nucleosides is reported from a fluoroxanthate and a protected allylic alcohol. This approach opens a new and straightforward route for the synthesis of 2',3'-dideoxy-2'-fluoro-4'-thiothymidine derivatives in few steps, including the formation of a fluorothiolactone and a Vorbruggen thymine base alkylation reaction.

  据报道，从氟黄原酸酯和受保护的烯丙醇合成硫代丁内酯作为修饰核苷的前体。这种方法为合成 2',3'-dideoxy-2'-fluoro-4'-thiothymidine 衍生物开辟了一条新的直接途径，包括氟硫内酯的形成和 Vorbruggen 胸腺嘧啶碱基烷基化反应。
• Inexpensive Radical Methylation and Related Alkylations of Heteroarenes
  作者：Qi Huang、Samir Z. Zard

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b00190

  日期：2018.3.2

  A simple method for the introduction of a methyl and higher aliphatic group to various heteroarenes using very inexpensive reagents is described. It is based on the radical addition of a carboxylic xanthate followed by decarboxylation. Depending on the heteroarene structure, the decarboxylation can be spontaneous or induced by heating in N,N-dimethylacetamide or N-methyl pyrrolidone in a microwave

  描述了一种使用非常便宜的试剂将甲基和高级脂肪族基团引入各种杂芳烃的简单方法。它基于羧酸黄原酸酯的自由基加成，然后进行脱羧。取决于杂芳烃结构，脱羧可以是自发的，或者可以通过在微波炉中的N，N-二甲基乙酰胺或N-甲基吡咯烷酮中加热来引发。
• Synthesis of 2,3-trans Disubstituted Tetrahydrofurans through Sequential Xanthate Radical Addition−Substitution Reactions
  作者：Laëtitia Jean-Baptiste、Sergiy Yemets、Rémi Legay、Thierry Lequeux

  DOI：10.1021/jo052528y

  日期：2006.3.1

  tetrahydrofuran derivatives is reported from S-alkyl dithiocarbonates. The study of the group transfer reaction from xanthates and alkenes afforded intermediate S-alkyl dithiocarbonates. From 2,3-dihydrofuran derivatives, the displacement of the resulting anomeric xanthates with various nucleophiles in the presence of Lewis acid allowed the formation of new carbon−carbon and carbon−heteroatom bonds

  由S-烷基二硫代碳酸酯报道了2，3-反式二取代的四氢呋喃衍生物的两步制备。对由黄原酸酯和烯烃进行的基团转移反应的研究得到中间体S-烷基二硫代碳酸酯。在路易斯酸存在下，由2,3-二氢呋喃衍生物用各种亲核试剂置换所得的异黄原酸酯，可以形成新的碳-碳和碳-杂原子键。通过修饰的2'-β-C-支链核苷类似物的前体的两步合成说明了该策略。