(4S,6R)-6-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)hept-1-en-4-ol | 114462-23-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (4S,6R)-6-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)hept-1-en-4-ol
• 英文别名: (4S,6R)-6-(tert-butyldimethylsilyloxy)hept-1-en-4-ol；(4S,6R)-6-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxyhept-1-en-4-ol
• CAS: 114462-23-6
• 化学式: C₁₃H₂₈O₂Si
• 分子量: 244.45
• InChiKey: TYHSLSADYHIOKB-NEPJUHHUSA-N

物化性质

• 沸点：
  283.3±33.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.877±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.72
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.85
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4S,6R)-6-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)hept-1-en-4-ol 在 吡啶 、 Grubbs catalyst first generation 、 4-二甲氨基吡啶 、 四丁基氟化铵 、 氟化氢吡啶 、 盐酸-N-乙基-Nˊ-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺 、 三乙胺 、 苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 104.5h， 生成 (R)-1-甲基-2-[(S)-6-氧代-3,6-二氢-2H-吡喃-2-基]乙基3-(3,4-二羟基苯基)丙酸酯
  参考文献：
  名称：

  (−)-Tarchonanthuslactone Exerts a Blood Glucose-Increasing Effect in Experimental Type 2 Diabetes Mellitus

  摘要：

  许多研究基于其与咖啡酸（一种以其降低血糖特性而闻名的化合物）的结构相似性，提出了塔千花内酯的抗糖尿病作用。然而，塔花内酯对血糖水平的实际影响从未被测试过。在此，我们报告称，与常识相反，花木内酯在肥胖和 2 型糖尿病小鼠模型中具有升糖作用。该作用是急性的且非累积性的，并且仅存在于糖尿病小鼠中。在瘦的、耐葡萄糖的小鼠中，尽管血糖水平略有升高，但效果并不显着。

  DOI：

  10.3390/molecules20035038
• 作为产物：
  描述：

  (R)-4-<(tert-butyldimethylsilyl)oxy>-1-pentene 在 sodium periodate 、 四氧化锇 、 N-甲基吲哚酮 作用下， 以 乙醚 、 丙酮 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (4S,6R)-6-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)hept-1-en-4-ol
  参考文献：
  名称：

  Two approaches for efficient synthesis of (−)-colletol

  摘要：

  The synthesis of (-)-colletol was achieved from (R)-pent-4-en-2-ol by using enantio selective allyltitanations to control the stereogenic centers at C5 and cross-metathesis, ring-closing metathesis reactions to control the configuration of the double bonds. (c) 2005 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2005.11.161

文献信息

• (−)-Tarchonanthuslactone: Design of New Analogues, Evaluation of their Antiproliferative Activity on Cancer Cell Lines, and Preliminary Mechanistic Studies
  作者：Luiz Fernando Toneto Novaes、Carolina Martins Avila、Karin Juliane Pelizzaro-Rocha、Débora Barbosa Vendramini-Costa、Marina Pereira Dias、Daniela Barreto Barbosa Trivella、João Ernesto de Carvalho、Carmen Veríssima Ferreira-Halder、Ronaldo Aloise Pilli

  DOI：10.1002/cmdc.201500246

  日期：2015.10

  Dihydropyran‐2‐one 8 [(S,E)‐(6‐oxo‐3,6‐dihydro‐2H‐pyran‐2‐yl)methyl 3‐(3,4‐dihydroxyphenyl)acrylate], a simplified analogue of (−)‐tarchonanthuslactone (1) bearing an additional electrophilic site and a catechol system, was the most cytotoxic and selective compound against six of the eight cancer cell lines analyzed, including the pancreatic cancer cell line. Preliminary studies on the mechanism of action of

  含有α，β-不饱和δ-内酯骨架的天然产物已被证明具有多种生物活性。拥有这种特权支架的天然产物（-）-酒石酸内酯（1）是一个受欢迎的合成靶标，但其生物学活性仍未得到充分开发。在此，以1的结构为模型进行了二氢吡喃-2-酮的总合成。根据Keck不对称烯丙基化反应获得的这些化合物的总收率为17-21％，并在体外针对八种不同培养的人类肿瘤细胞系进行了评估。我们进一步对所选类似物的作用机理进行了初步研究。二氢吡喃-2-一8 [（S，E）-（6-氧代-3,6-二氢-2 H-吡喃-2-基）甲基3-（3,4-二羟基苯基）丙烯酸酯]，（-）-酒石酸内酯（1）的简化类似物，带有一个额外的亲电部位和邻苯二酚系统是针对分析的八种癌细胞系中的六种（包括胰腺癌细胞系）最具细胞毒性和选择性的化合物。化合物8对胰腺癌的作用机理的初步研究表明，凋亡细胞的死亡是由活性氧水平的升高介导的。似乎化合物8具有两个迈克尔受体和一个邻苯
• Synergistic effect of multichiral centres. Chelation control vs. acetal template in 1,3-asymmetric induction
  作者：Yoshinori Yamamoto、Jun-ichi Yamada

  DOI：10.1039/c39870001218

  日期：——

  The allylation of the β-siloxyacetal (5), (S–R,R isomer) in the presence of TiCl4 gave the chelation adduct (6) with very high selectivity, while the (R–R,R) isomer (8) also produced the chelation adduct (9), indicating that the 1,3-asymmetric induction is dictated by chelation rather than the acetal template.

  的β-siloxyacetal（烯丙基化5），（小号- - [R ，- [R异构体）在的TiCl存在4得到螯合加合物（6）具有非常高的选择性，而（[R - - [R ，- [R ）异构体（8）还产生了螯合加合物（9），表明1，3-不对称诱导是由螯合而不是乙缩醛模板决定的。
• 13-Step total synthesis of Dendrodolide K following iterative Bartlett–Smith iodocarbonate cyclization
  作者：Debendra K. Mohapatra、Karthik Pulluri、Srinivas Gajula、Jhillu S. Yadav

  DOI：10.1016/j.tetlet.2015.09.126

  日期：2015.11

  A convergent total synthesis of Dendrodolide K has been achieved starting from commercially available homoallyl alcohol 17 in 13 longest linear sequence with 18.2% overall yield. The key features of this synthesis are Bartlett–Smith iodocarbonate cyclization reaction for the construction of 1,3-syn centers of the polyol system, Sharpless epoxidation followed by titanocene induced deoxygenation of 2

  从市售的均烯丙基醇17开始，以13个最长的线性序列实现了Dendrodolide K的收敛的全合成，总产率为18.2％。该合成的关键特征是用于建立多元醇体系1,3-顺式中心的Bartlett-Smith碘代碳酸酯环化反应，Sharpless环氧化，随后钛茂金属诱导的2,3-环氧醇脱氧以将立体中心固定在C-3上位置，山口酯化，然后进行闭环复分解（RCM）反应，形成大内酯。
• Structure Determination of Mycolactone C via Total Synthesis
  作者：Ted C. Judd、Alexander Bischoff、Yoshito Kishi、Sarojini Adusumilli、Pamela L. C. Small

  DOI：10.1021/ol0479996

  日期：2004.12.1

  [structure: see text] By total synthesis, mycolactone C has been established as an approximately 1:1 mixture of Z-Delta4'5'- and E-Delta4'5'-geometric isomers of C12'-deoxymycolactones A and B.

  [结构：见正文]通过全合成，已确定Mycolactone C为C12'-脱氧Mycolactones A和B的Z-Delta4'5'-和E-Delta4'5'-几何异构体的大约1：1混合物。
• Synthetic Approach to Wortmannilactone C
  作者：Damien Brandt、Aurélia Dittoo、Véronique Bellosta、Janine Cossy

  DOI：10.1021/ol5036112

  日期：2015.2.20

  A diastereomer of wortmannilactone C has been synthesized according to a convergent and versatile strategy from tert-butyl 3-hydroxypropanoate and ethyl (R)-3-hydroxybutanoate. The key steps are a Liebeskind cross-coupling and a Horner-Wadsworth-Emmons (HWE) reaction to construct the macrolactone. The stereogenic centers at C9, C11, and C21 were controlled by enantioselective allyltitanations, and the C19 stereocenter was controlled by using a Noyori reduction of an acetylenic ketone.