(3R,4R)-tetrahydrothiophene-3,4-diol | 874013-03-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 硫杂环戊烷
• 英文名称: (3R,4R)-tetrahydrothiophene-3,4-diol
• 英文别名: (R,R)-3,4-dihydroxythiolane；(3R,4R)-thiolane-3,4-diol
• CAS: 874013-03-3
• 化学式: C₄H₈O₂S
• 分子量: 120.172
• InChiKey: WONPWMKTZAPWSP-IMJSIDKUSA-N

物化性质

• 沸点：
  241.2±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.462±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.6
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  65.8
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3R,4R)-tetrahydrothiophene-3,4-diol 在 亚碘酰苯 、 Montmorillonite K 10 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以58%的产率得到(R,R)-3,4-dihydroxythiolane-1-oxide
  参考文献：
  名称：

  手性羟基硫杂环戊烷的合成作为羰基化合物不对称有机锌加成的潜在催化剂

  摘要：

  旋光性 3-羟基硫杂环戊烷由 L-天冬氨酸立体定向合成，氧化得到两种非对映体 S-氧化物，通过色谱分离并确定其构型。以天然(+)-(R,R)-酒石酸为原料，首次立体定向合成了C2-对称反式-(R,R)-3,4-二羟基硫杂环戊烷。还获得并表征了其一些单官能化衍生物及其 S-氧化物。以类似的方式从内消旋酒石酸中获得内消旋-顺-3,4-二羟基硫杂环戊烷，并通过脂肪酶促进的乙酰化或相应的 O,O'-二乙酰衍生物的水解进行去对称化，得到手性单乙酸酯ee 高达 36%。氧化后得到两种非对映体亚砜，通过色谱法将其分离。对晶体进行 X 射线分析，确定其绝对构型为 1S、3S、4R。所有光学活性产物都被检查为二乙基锌不对称加成到苯甲醛的潜在催化剂。然而，它们被证明具有非常低的催化活性：产物的产率在 10-90% 的范围内，但 ee 仅高达 10%。得出的结论是，在这种类型的反应中，羟基硫化物（亚砜）部分既不

  DOI：

  10.1002/hc.20076
• 作为产物：
  描述：

  (2S,3S)-butane-1,4-diol bis[4-methylbenzenesulfonate] 在 sodium sulfide 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 5.0h， 以88%的产率得到(3R,4R)-tetrahydrothiophene-3,4-diol
  参考文献：
  名称：

  手性羟基硫杂环戊烷的合成作为羰基化合物不对称有机锌加成的潜在催化剂

  摘要：

  旋光性 3-羟基硫杂环戊烷由 L-天冬氨酸立体定向合成，氧化得到两种非对映体 S-氧化物，通过色谱分离并确定其构型。以天然(+)-(R,R)-酒石酸为原料，首次立体定向合成了C2-对称反式-(R,R)-3,4-二羟基硫杂环戊烷。还获得并表征了其一些单官能化衍生物及其 S-氧化物。以类似的方式从内消旋酒石酸中获得内消旋-顺-3,4-二羟基硫杂环戊烷，并通过脂肪酶促进的乙酰化或相应的 O,O'-二乙酰衍生物的水解进行去对称化，得到手性单乙酸酯ee 高达 36%。氧化后得到两种非对映体亚砜，通过色谱法将其分离。对晶体进行 X 射线分析，确定其绝对构型为 1S、3S、4R。所有光学活性产物都被检查为二乙基锌不对称加成到苯甲醛的潜在催化剂。然而，它们被证明具有非常低的催化活性：产物的产率在 10-90% 的范围内，但 ee 仅高达 10%。得出的结论是，在这种类型的反应中，羟基硫化物（亚砜）部分既不

  DOI：

  10.1002/hc.20076

文献信息

• Hydrogen Bonding-Assisted Enhancement of the Reaction Rate and Selectivity in the Kinetic Resolution of <i>d,l</i> -1,2-Diols with Chiral Nucleophilic Catalysts
  作者：Kazuki Fujii、Koichi Mitsudo、Hiroki Mandai、Seiji Suga

  DOI：10.1002/adsc.201700057

  日期：2017.8.17

  An extremely efficient acylative kinetic resolution of d,l‐1,2‐diols in the presence of only 0.5 mol% of binaphthyl‐based chiral N,N‐4‐dimethylaminopyridine was developed (selectivity factor of up to 180). Several key experiments revealed that hydrogen bonding between the tert‐alcohol unit(s) of the catalyst and the 1,2‐diol unit of the substrate is critical for accelerating the rate of monoacylation

  在仅0.5 mol％的联萘基手性N，N -4-二甲基氨基吡啶存在下，开发了一种极有效的d，l - 1,2-二醇的酰基动力学拆分方法（选择性因子高达180）。几个关键实验表明，催化剂的叔醇单元与底物的1,2-二醇单元之间的氢键键合对于加快单酰化速率和实现高对映选择性至关重要。该催化体系可广泛应用于涉及外消旋无环和环状1,2-二醇且具有高选择性因子的底物。d，l-氢安息香和反式的动力学拆分数克级（10 g）的1,2-环己二醇也具有较高的选择性并在中等反应条件下进行：（i）催化剂负载量极低（0.1 mol％）; （ii）容易达到的低反应温度（0°C）；（iii）高底物浓度（1.0 M）；（iv）反应时间短（30分钟）。
• Tuning the Acyclic Ether Moiety of Anticancer Agent AA005 with Conformationally Constrained Fragments
  作者：Hai-Xia Liu、Fei Shao、Gang-Qin Li、Guo-Liang Xun、Zhu-Jun Yao

  DOI：10.1002/chem.200801298

  日期：2008.9.26

  series of anticancer annonaceous acetogenin mimetics were designed, synthesized, and evaluated based on our previously developed compound AA005, in which a variety of conformationally constrained fragments were introduced. Parallel syntheses of all new compounds were accomplished by replacement of the acyclic bis-ether functionality of AA005 with certain conformationally constrained fragments. Slight

  基于我们以前开发的化合物AA005，设计，合成和评估了一系列新的抗癌非乙酰丙酮原蛋白模拟物，其中引入了各种构象受限的片段。所有新化合物的并行合成是通过用某些构象受限的片段替代AA005的无环双醚官能团来完成的。通过改变中间修饰区的立体化学，对抗癌活性产生了轻微影响。与AA005相似，发现大多数新合成的模拟物均表现出针对乳腺癌细胞的有效活性，并在癌细胞和非癌细胞之间显示出令人满意的选择性。N，N'-二甲基双酰胺化合物67对抗MDA-MB-468细胞的效能是其母体分子A005的30倍。这项研究表明，引入适当的构象约束条件是此类抗癌药物的有用的优化工具。AA005的双酰胺类似物的成功使这种独特的抗癌药类型变得更加简单和灵活，可用于未来的进一步开发。
• Synthesis of chiral hydroxythiolanes as potential catalysts for asymmetric organozinc additions to carbonyl compounds
  作者：Piotr Kie?basi?ski、Ma?gorzata Albrycht、Marian Miko?ajczyk、Micha? W. Wieczorek、Wies?aw R. Majzner、Agnieszka Filipczak、Piotr Cio?kiewicz

  DOI：10.1002/hc.20076

  日期：——

  give a chiral monoacetate with ee up to 36%. After its oxidation two diastereomeric sulfoxides were obtained which were separated by chromatography. The crystalline one was subjected to X-ray analysis and its absolute configuration was determined as 1S, 3S, 4R. All the optically active products were checked as potential catalysts for asymmetric addition of diethylzinc to benzaldehyde. However, they

  旋光性 3-羟基硫杂环戊烷由 L-天冬氨酸立体定向合成，氧化得到两种非对映体 S-氧化物，通过色谱分离并确定其构型。以天然(+)-(R,R)-酒石酸为原料，首次立体定向合成了C2-对称反式-(R,R)-3,4-二羟基硫杂环戊烷。还获得并表征了其一些单官能化衍生物及其 S-氧化物。以类似的方式从内消旋酒石酸中获得内消旋-顺-3,4-二羟基硫杂环戊烷，并通过脂肪酶促进的乙酰化或相应的 O,O'-二乙酰衍生物的水解进行去对称化，得到手性单乙酸酯ee 高达 36%。氧化后得到两种非对映体亚砜，通过色谱法将其分离。对晶体进行 X 射线分析，确定其绝对构型为 1S、3S、4R。所有光学活性产物都被检查为二乙基锌不对称加成到苯甲醛的潜在催化剂。然而，它们被证明具有非常低的催化活性：产物的产率在 10-90% 的范围内，但 ee 仅高达 10%。得出的结论是，在这种类型的反应中，羟基硫化物（亚砜）部分既不