作者:Han Hao、Manfred Manßen、Laurel L. Schafer
DOI:10.1039/d3sc00042g
日期:——
begin with N–H bond activation and subsequent metallaaziridine formation. However, a select tantalum ureate complex, through ligand to metal charge transfer (LMCT), results in photocatalyzed homolytic metal–carbon bond cleavage and subsequent addition to unactivated alkene to afford the desired carbon–carbon bond formation. Origins of ligand effects on promoting homolytic metal–carbon bond cleavage are
使用尿酸钽预催化剂,证明了在室温下未活化的烯烃与未保护的胺的光催化加氢氨基烷基化。Ta(CH 2 SiMe 3 ) 3 Cl 2的组合和具有饱和环状主链的尿酸盐配体导致了这种独特的反应性。反应机理的初步研究表明,热催化和光催化加氢氨基烷基化反应均始于 N-H 键活化和随后的金属氮丙啶形成。然而,通过配体到金属电荷转移 (LMCT),选择的钽脲酸盐络合物导致光催化均裂金属-碳键断裂,随后添加到未活化的烯烃中以提供所需的碳-碳键形成。在计算上探索了配体对促进均裂金属-碳键裂解的影响的起源,以支持增强的配体设计工作。