tetramethylammonium chlorocuprate(I) | 75-57-0

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 胺盐（铵盐）
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: tetramethylammonium chlorocuprate(I)
• 英文别名: tetramethyl-ammonium; dicopper tetramethylammonium trichloride；Tetramethyl-ammonium; Dikupfer-tetramethylammonium-trichlorid；Dichlorocopper;tetramethylazanium；dichlorocopper;tetramethylazanium
• CAS: 75-57-0
• 化学式: C₄H₁₂N*Cl₂Cu
• 分子量: 208.598
• InChiKey: QUXDXEMTDVBKNW-UHFFFAOYSA-L

物化性质

• 熔点：
  >300 °C (lit.)
• 沸点：
  165.26°C (rough estimate)
• 密度：
  1,17 g/cm3
• 溶解度：
  甲醇：0.1 g/mL，澄清，无色
• 最大波长(λmax)：
  λ: 260 nm Amax: 0.02λ: 280 nm Amax: 0.02

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

安全信息

• TSCA：
  Yes
• 危险等级：
  6.1
• 危险品标志：
  T
• 安全说明：
  S26,S28,S28A,S36/37,S37/39,S45
• 危险类别码：
  R36/37/38,R25
• WGK Germany：
  1
• 海关编码：
  29239000
• 危险品运输编号：
  UN 2811 6.1/PG 2
• 危险类别：
  6.1
• RTECS号：
  BS7700000
• 包装等级：
  II
• 危险标志：
  GHS06,GHS08,GHS09
• 危险性描述：
  H301 + H311,H315,H370,H411
• 危险性防范说明：
  P260,P273,P280,P301 + P310 + P330,P302 + P352 + P312,P308 + P311

制备方法与用途

有机合成中的催化剂：四甲基氯化铵

四甲基氯化铵是有机合成中的一种相转移催化剂，其催化活性优于三苯基磷和三乙胺。在室温下为白色结晶粉末，易挥发且有刺激性，容易吸湿，并且能溶于甲醇、水以及热乙醇，而不溶于乙醚和氯仿。当加热至230℃以上时，它会分解成三甲胺和氯甲烷。其半数致死量（小鼠，腹腔）为25mg/kg。

此外，四甲基氯化铵还用于液晶环氧化合物的合成、极谱及波普分析、电子工业等领域。

理化性质

四甲基氯化铵又名氯化四甲基铵，分子式为(CH3)4NCl，分子量109.60。它是一种白色晶体，具有挥发性和潮解性。相对密度1.169，熔点高达425℃。当加热至230℃时会分解成三甲胺和氯甲烷。

电解法制备四甲基氢氧化铵

四甲基氢氧化铵是一种有机碱，在工业及科研领域有广泛应用。

在国内主要用于合成有机硅系列产品（如硅油、硅橡胶、硅树脂等），作为主要催化剂，尽管用量不大但对产品收率和质量影响显著。国外则广泛用于聚酯类聚合物、纺织、塑料制品、食品加工、皮革制造、木材加工、电镀以及微生物处理等领域。

随着科技的发展，这种类型的化学试剂需求日益增加，对其质量和数量提出了更高的要求。

电解法制备四甲基氢氧化铵的原理是通过电解槽中阳极室中的四甲基氯化铵水溶液，在电场力的作用下，氯离子向阳极迁移并放电产生氯气。同时由于离子膜的选择透过性，只有四甲铵离子才能进入阴极室，并与来自阴极室的氢氧根离子结合生成四甲基氢氧化铵。

制备PHBHQ型热固性液晶环氧树脂

以甲苯作为溶剂，在装有分水器的三口烧瓶中加入等量的对羟基苯甲酸和1,4-对苯二酚，并在120～130℃反应6小时。冷却后用蒸馏水反复洗涤，真空干燥后得到对羟基苯甲酸对苯二酚酯（白色固体，产率为87.5%）。

将上述产物溶于过量的环氧氯丙烷中，加入四甲基氯化铵，在60～70℃反应10小时，并滴加过量45%NaOH水溶液（6小时内完成）。减压蒸馏出过量的环氧氯丙烷后，用丙酮-甲醇混合溶液结晶并真空干燥得到白色PHBHQ型热固性液晶环氧树脂（产率为37.5%）。

将PHBHQ和固化剂按化学计量比混合加热熔融、浇注，并采用以下固化工艺：90℃×1小时；120℃×2小时；150℃×2小时；180℃×2小时。

用途

四甲基氯化铵常作为极谱分析试剂，广泛应用于电子工业。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tetramethylammonium chlorocuprate(I) 、 sodium thiomethoxide 以 乙醇 、 乙腈 为溶剂， 生成 bis-(tetramethylammonium)hexa(μ-methanethiolato)tetracuprate(I)
  参考文献：
  名称：

  六（μ-有机硫醇基）四cuprate（I）笼型阴离子的形成，晶体和分子结构：双-（四甲基铵）六-（μ-甲硫基硫醇）四cuprate（I）和双（四甲基铵）hexa-（μ-）的两个多晶型物。苯硫基）-四杯酸酯（I）

  摘要：

  X射线分析表明，结晶化合物（Me4N）2 [Cu4（SMe）6]（1），（Me4N）2 [Cu4（SPh）6]（2）和（Me4N）2 [Cu4（SPh）6 ] EtOH（3）全部包含[tetrahedro-CuI4-octahedro-（SR）6] 2-分子笼。从（II）铜盐和过量的苯硫醇与叔胺在醇中的混合物可直接制得非常发达的（2）和（3）浅黄色晶体。[Cu4（SR）6] 2-笼的取代基R消除了Cu4S6核的高度对称性，并允许笼的三种构型异构体。该笼结构的所有已知实例都是作为异构体出现的，该异构体使在笼表面上的取代基的紧密接触的数量最小化。尽管如此，取代基之间仍存在笼内排斥相互作用，R forPh的相互作用大于R greaterMe的相互作用，导致变形的主要原因是SCuS角在105-144°之间。CuS距离显然以电子方式耦合到相反的SCuS角。立体化学分析扩展到所有已知的Cu4（SR）6笼子，并扩展到其他笼子结构。

  DOI：

  10.1016/s0277-5387(00)81450-3

文献信息

• US5387708A
  申请人：——

  公开号：US5387708A

  公开（公告）日：1995-02-07
• The formation and crystal and molecular structures of hexa(μ-organothiolato)tetracuprate(I) cage dianions: bis-(tetramethylammonium)hexa-(μ-methanethiolato)tetracuprate(I) and two polymorphs of bis(tetramethylammonium)hexa-(μ-benzenethiolato)-tetracuprate(I)
  作者：Ian G Dance、Graham A Bowmaker、George R Clark、Jeffrey K Seadon

  DOI：10.1016/s0277-5387(00)81450-3

  日期：1983.1

  Abstract X-Ray analysis shows that the crystalline compounds (Me4N)2[Cu4(SMe)6] (1), (Me4N)2[Cu4(SPh)6] (2) and (Me4N)2[Cu4(SPh)6]EtOH (3) all contain the [tetrahedro-CuI4-octahedro-(SR)6]2− molecular cage. Very well developed pale yellow crystals of (2) and (3) can be obtained directly from a mixture of copper(II) salt and excess benzenethiol with tertiary amine in alcohol. The substituents R of the

  X射线分析表明，结晶化合物（Me4N）2 [Cu4（SMe）6]（1），（Me4N）2 [Cu4（SPh）6]（2）和（Me4N）2 [Cu4（SPh）6 ] EtOH（3）全部包含[tetrahedro-CuI4-octahedro-（SR）6] 2-分子笼。从（II）铜盐和过量的苯硫醇与叔胺在醇中的混合物可直接制得非常发达的（2）和（3）浅黄色晶体。[Cu4（SR）6] 2-笼的取代基R消除了Cu4S6核的高度对称性，并允许笼的三种构型异构体。该笼结构的所有已知实例都是作为异构体出现的，该异构体使在笼表面上的取代基的紧密接触的数量最小化。尽管如此，取代基之间仍存在笼内排斥相互作用，R forPh的相互作用大于R greaterMe的相互作用，导致变形的主要原因是SCuS角在105-144°之间。CuS距离显然以电子方式耦合到相反的SCuS角。立体化学分析扩展到所有已知的Cu4（SR）6笼子，并扩展到其他笼子结构。