tris(cyclopentadienyl)lanthanum(III) | 1080547-36-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 烯丙基金属
• 英文名称: tris(cyclopentadienyl)lanthanum(III)
• 英文别名: La(Cp)₃；Tris(cyclopentadienyl)lanthanum(III), 99.9% trace metals basis
• CAS: 1080547-36-9
• 化学式: C₁₅H₁₅La
• 分子量: 334.19
• InChiKey: FRXJDKXOOBAPRG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.06
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tris(cyclopentadienyl)lanthanum(III) 在 四氢呋喃 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 生成 (C5H5)3La(THF)
  参考文献：
  名称：

  Zur Elektronenstruktur metallorganischer Komplexe der f-Elemente

  摘要：

  The absorption spectrum of (Cp-d5)3Nd.THF-d8 in hydrocarbon glasses and run as pellets was measured at room and low temperatures. The bands were assigned based on calculations assuming the crystal field parameters of the Nd complex were the same as for the previously analyzed Cp3Pr.MeTHF. The parameters of an empirical Hamiltonian were fitted to the energies of 96 levels to give an r.m.s. deviation of 26 cm-1. On the basis of the wave functions of the crystal field ground state obtained from these calculations, the observed EPR spectrum of Cp3Nd0.06La0.94.THF could be explained. Making use of the calculated wave functions and eigenvalues the experimentally determined temperature dependence of mu-eff2 of powdered Cp3Nd.THF and of an oriented signel crystal of Cp3Nd.NCCH3 could be simulated. Assuming that the methyl protons of the gamma-picoline ligand of Cp3Nd.gamma-pic and (MeCp)3Nd.gamma-pic, respectively, experience only an NMR shift of dipolar type, the paramagnetic anisotropy chi parallel-to - chi perpendicular-to was estimated.

  DOI：

  10.1016/0022-328x(91)83039-7
• 作为产物：
  描述：

  (C5H5)3La(THF) 以 neat (no solvent) 为溶剂， 生成 tris(cyclopentadienyl)lanthanum(III)
  参考文献：
  名称：

  MolekülstrukturUND ladungsverteilung DER 4 ˚F - UND 5 ˚F -elemente ：III。1：1-三（环戊二烯基）镧系元素（III），z-act系元素（III）和四氢呋喃的加成物；Röntgenstrukturanalysevon（C 5 H 5）3 Dy·THF

  摘要：

  三价镧系元素La与Lu的三（环戊二烯基）化合物（Pm化合物除外）的三（环戊二烯基）化合物和较轻的in系元素Th，U，Np和Pu与四氢呋喃的1：1加合物的介电常数和偶极矩，（C 5 H 5）3 M III。测量了THF，并研究了分子内的电荷分布。从金属氧键的部分电力矩，计算出4 f-和5 f-电子在分子的总电偶极矩中的分布。（C 5 H 5）3的晶体和分子结构通过单晶X射线研究阐明了Dy·THF。讨论了化合物类别（C 5 H 5）3 M III ·THF中的四联体效应。

  DOI：

  10.1016/0022-328x(92)83398-2
• 作为试剂：
  描述：

  二苄叉丙酮 、 频那醇硼烷 在 tris(cyclopentadienyl)lanthanum(III) 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.17h， 生成 2-(((1E,4E)-1,5-diphenylpenta-1,4-dien-3-yl)oxy)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  三（环戊二烯基）镧系元素配合物催化醛和酮的硼氢化反应

  摘要：

  发现均相的环戊二烯镧系元素配合物Cp 3 Ln（Ln = Y（1），Yb（2），Sm（3），Nd（4），La（5），Cp =环戊二烯基）可以作为优异的催化剂。将各种醛和酮加氢硼化为频哪醇硼烷。这些稳健的镧系元素催化剂在温和条件下具有高反应活性和低催化剂负载量（0.01-1 mol％），并具有良好的官能团耐受性。这些络合物在烯烃和炔烃的存在下也表现出独特的羰基选择性硼氢化。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b01335

文献信息

• Highly Selective Ortho‐Directed Dicarboxylation of Cyclopentadiene by Methylcarbonates and CO ₂ or COS – First Insight into Co‐ordination Chemistry of New Ambident Ligands
  作者：Tobias Vollgraff、Jörg Sundermeyer

  DOI：10.1002/chem.202100300

  日期：2021.6.10

  mechanism where the acidic proton of the monocarboxylic acid intermediate plays an ortho-directing and CO2 activating role for the second kinetically accelerated CO2 addition step exclusively in ortho position. The same and related thiocarboxylates [Cat]2[C5H3(COS)2H] are obtained by reaction of COS with Cat[Cp] (Cat=NR4+, PR4+, Im+). A preliminary study on [Cat]2[C5H3(CO2)2H] reveals, that its soft and hard

  本研究通过多种有机阳离子碳酸甲酯盐[ Cat ] OCO 2 Me ( Cat= NR 4 +、PR 4 +、Im + )与环戊二烯(CpH)或通过简单地使有机阳离子环戊二烯化物Cat[Cp] (Cat=NR 4 +、PR 4 +、Im + )与CO 2反应。这些双阴离子配体的一个特征是酸性质子在两个羧基之间的分子内氢桥 (IHB) 中离域，如1 H NMR 光谱和 XRD 分析所研究的那样。第一次羧化后反应无法停止。因此，我们提出了一种与Kolbe-Schmitt苯酚羧化相关的机制，其中一元羧酸中间体的酸性质子在仅在邻位的第二个动力学加速CO 2加成步骤中发挥邻位导向和CO 2活化作用。通过COS与Cat[Cp]（Cat=NR 4 +、PR 4 +、Im +）反应得到相同和相关的硫代羧酸盐[Cat] 2 [C 5 H 3 (COS) 2 H] 。对[Cat] 2 [C 5 H 3 (CO
• Heavy silylchalcogenido lanthanates synthesis Ph₄P[Cp₃La–ESiMe₃] (E = S, Se, and Te) <i>via</i> fluoride-induced demethylation of dimethylcarbonate to Ph₄P[OCO₂Me] key intermediate
  作者：Jannick Guschlbauer、Tobias Vollgraff、Xiulan Xie、Ahmed Fetoh、Jörg Sundermeyer

  DOI：10.1039/d1dt02000e

  日期：——

  silylchalcogenide salts Ph4P[ESiMe3] (E = S, Se, and Te) including the first example of a structurally characterized non-coordinating, naked [Te–SiMe3]− anion is presented. With this set of soft Lewis bases and metal organic Lewis acids [Cp3La] at hand, a comprehensive series of crystalline 1 : 1 lanthanate complexes Ph4P[Cp3La–ESiMe3] has been prepared. Their structural features and trends such as complexation

  我们报告了迄今为止无法获得的四苯基鏻甲基碳酸酯Ph 4 P[OCO 2 Me] 的一种新的高产合成，通过溶剂热氟化物诱导的去甲基化和 MeF 消除，Ph 4 P-F在 Me 2 CO 3 (DMC) ，结构特征为通过XRD测定λ 5 -氟代磷。Ph 4 P[OCO 2 Me] 关键化合物用于制备几乎所有具有完美结晶（非对称性受挫）阳离子的其他 Ph 4 P[阴离子] 盐的合成价值已通过离子液体研究以外的实例证明：一套完整的甲硅烷基硫属化物盐 Ph 4 P[ESiMe 3] (E = S、Se 和 Te) 包括结构特征的非配位裸 [Te-SiMe 3 ] -阴离子的第一个例子。有了这组软路易斯碱和金属有机路易斯酸 [Cp 3 La]，一系列综合的结晶 1 : 1 镧酸盐配合物 Ph 4 P[Cp 3 La–ESiMe 3 ] 已被制备。讨论了它们的结构特征和趋势，例如络合引起的 Si-E 键伸长和
• Cyclopentadienyl Ring Metathesis with Organocalcium and Organopotassium Compounds
  作者：Pamela S. Tanner、Jason S. Overby、Maurice M. Henein、Timothy P. Hanu

  DOI：10.1002/cber.19971300204

  日期：1997.2

  Cyclopentadienyl ring metathesis occurs between [Ca(C5Me5)2] and [Ln(C5H5)3] complexes in toluene to generate the mixed ring compounds [Ln(C5Me5)2(C2H5)] (Ln1-La, 1-Nd). 1-Nd has been characterized with X-ray diffraction as a sterically crowded monomer. Only one ring is exchanged between [Ca(C5Me5)2(thf)x] and [La(C5H5)3(thf)x] in toluene to yield [La(C5Me5)C5H5)2 (thf)] (2). In reaction with [M(C5H5)2]

  环戊二烯基环易位发生在甲苯中的[Ca（C 5 Me 5）2 ]和[Ln（C 5 H 5）3 ]络合物之间，从而生成混合环化合物[Ln（C 5 Me 5）2（C 2 H 5） ]（Ln 1 -La，1 -Nd）。1- Nd已经通过X射线衍射表征为空间上拥挤的单体。[Ca（C 5 Me 5）2（thf）x ]和[La（C 5 H 5）之间仅交换一个环在甲苯中的3（thf）x ]产生[La（C 5 Me 5）C 5 H 5）2（thf）]（2）。与[M（C 5 H 5）2 ]（MSn，Pb，Mn）反应，[Ca（C 5 M 5）2（thf）x ]产生相应的[M（C 5 Me 5）2 ]配合物。K [C 5 Me 5 ]与[La（C 5 H 5）3（thf）]，[Sn（C 5 H 5）2 ]和[Pb [C 5 H 5）2 ]在甲苯中分别得到环交换产物2，[Sn（C 5 Me 5）2 ]和[Pb（C 5
• Cyclopentadienyl ring metathesis with bis(pentamethylcyclopentadienyl)calcium as a route to mixed ring organolanthanide complexes; the crystal structure of (C5Me5)2Nd(C5H5)
  作者：Pamela S. Tanner、David J. Burkey、Timothy P. Hanusa

  DOI：10.1016/0277-5387(94)00316-7

  日期：1995.1

  Bis(pentamethylcyclopentadienyl)calcium, (C5Me5)2Ca, can be made by the reaction of Ca[N(SiMe3)2]2 with C5Me5H in toluene. It undergoes cyclopentadienyl ring metathesis with tris(cyclopentadienyl)lanthanide complexes, Cp3Ln (Ln = La, Nd, Sm) in toluene to generate the mixed ring complexes (C5Me5)2LnCp. The X-ray crystal structure of (C5Me5)2NdCp shows that the complex is a sterically crowded monomer

  双（五甲基环戊二烯基）钙（C 5 Me 5）2 Ca可以通过Ca [N（SiMe 3）2 ] 2与C 5 Me 5 H在甲苯中的反应制得。它与三（环戊二烯基）镧系元素络合物CP 3 Ln（Ln = La，Nd，Sm）在甲苯中进行环戊二烯基环复分解反应，生成混合环络合物（C 5 Me 5）2 LnCP。的（C的X射线晶体结构5我5）2 NDCP表明该复合物是一个在空间上拥挤的单体η 5 -C5 Me 5和CP环。C 5 Me 5和CP环的平均NdC距离为2.76–2.79Å。
• Syntheses, Structure, and Properties of Mixed Cp–Amidinate Rare-Earth-Metal(III) Complexes
  作者：Jun-Feng Liu、Fu-Xing Pan、Shuang Yao、Xue Min、Dongmei Cui、Zhong-Ming Sun

  DOI：10.1021/om400856d

  日期：2014.3.24

  Cp–amidinate rare-earth-metal(III) complexes [Cp2L1LnPhCN] (Ln = Y (1), La (2), Sm (3), Eu (4), Gd (5), Tb (6), Dy (7); L1 = PhC(NSiMe3)2), [Cp2L1Ln] (Ln = Er (8), Yb (9)), and [Cp2L2Ln] (Ln = Y (10), Eu (11), Gd (12), Tb (13), Dy (14), Er (15); L2 = N(t-Bu)C(Ph)N(SiMe3)) were synthesized by treatment of Cp3Ln with lithium amidinates. The phase transition has been observed for compounds 5 and 9 at low

  一族混合的Cp-酰胺基稀土金属（III）配合物[Cp 2 L 1 LnPhCN]（Ln = Y（1），La（2），Sm（3），Eu（4），Gd（5） ，Tb（6），Dy（7）； L 1 = PhC（NSiMe 3）2），[Cp 2 L 1 Ln]（Ln = Er（8），Yb（9））和[Cp 2 L 2 Ln ]（Ln = Y（10），Eu（11），Gd（12），Tb（13），Dy（14），Er（15）; L 2＝ N（t- Bu）C（Ph）N（SiMe 3））是通过用in基锂处理Cp 3 Ln而合成的。在低温（200 K）下观察到化合物5和9的相变。单晶结构分析表明，化合物1，3，4，图5b，6，7，9B，和10 - 15含有两个交错Cp环。与此相反，化合物中观察到两个黯然失色Cp环2，图5a，8和9a。此外，还研究了配合物6的发光性质和配合物7的磁性。