N-[2-(4-methylphenyl)thiocarbonyl]phenyl-C,C-diphenylketenimine | 870647-81-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-[2-(4-methylphenyl)thiocarbonyl]phenyl-C,C-diphenylketenimine
• 英文别名: N-[2-(4-methylphenylthiocarbonyl)]phenyl-C,C-diphenylketenimine；S-(4-methylphenyl) 2-(2,2-diphenylethenylideneamino)benzenecarbothioate
• CAS: 870647-81-7
• 化学式: C₂₈H₂₁NOS
• 分子量: 419.547
• InChiKey: OMLSTZPTWDCKFX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  125-127 °C(Solv: ethyl ether (60-29-7); hexane (110-54-3))
• 沸点：
  604.2±65.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.09±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.4
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.04
• 拓扑面积：
  54.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-[2-(4-methylphenyl)thiocarbonyl]phenyl-C,C-diphenylketenimine 以 甲苯 为溶剂， 反应 1.0h， 以74%的产率得到2-(4-methylphenylthio)-3,3-diphenyl-3H-quinolin-4-one
  参考文献：
  名称：

  从酮亚胺到酮烯再到喹诺酮：两个连续的假周环事件。

  摘要：

  [反应：参见正文] N- [2-（烷基硫基或芳硫基）羰基]苯基酮亚胺在温和的热条件下进行环化反应，从而通过1生成2-烷基（芳基）硫基-3H-喹啉-4-酮。烷基（芳基）硫基从羰基碳到酮亚胺片段的中心碳原子的5-迁移，然后对所得的乙烯基亚氨基烯酮进行6-π电环化。这些1，5-迁移和电环化过程是通过过渡态发生的，这些过渡态的伪周环特性是根据其磁性能，几何形状和NBO分析建立的。

  DOI：

  10.1021/ol052189v
• 作为产物：
  描述：

  o-azidobenzoyl chloride 在 4-二甲氨基吡啶 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 21.5h， 生成 N-[2-(4-methylphenyl)thiocarbonyl]phenyl-C,C-diphenylketenimine
  参考文献：
  名称：

  从酮亚胺到酮烯再到喹诺酮：两个连续的假周环事件。

  摘要：

  [反应：参见正文] N- [2-（烷基硫基或芳硫基）羰基]苯基酮亚胺在温和的热条件下进行环化反应，从而通过1生成2-烷基（芳基）硫基-3H-喹啉-4-酮。烷基（芳基）硫基从羰基碳到酮亚胺片段的中心碳原子的5-迁移，然后对所得的乙烯基亚氨基烯酮进行6-π电环化。这些1，5-迁移和电环化过程是通过过渡态发生的，这些过渡态的伪周环特性是根据其磁性能，几何形状和NBO分析建立的。

  DOI：

  10.1021/ol052189v

文献信息

• Tandem Pseudopericyclic Reactions:  [1,5]-X Sigmatropic Shift/6π-Electrocyclic Ring Closure Converting <i>N</i>-(2-X-Carbonyl)phenyl Ketenimines into 2-X-Quinolin-4(3<i>H</i>)-ones
  作者：Mateo Alajarín、María-Mar Ortín、Pilar Sánchez-Andrada、Ángel Vidal

  DOI：10.1021/jo061286e

  日期：2006.10.1

  tube in the absence of solvent. The mechanism for the conversion of these ketenimines into quinolin-4(3H)-ones has been studied by ab initio and DFT calculations, using as model compounds N-(2-X-carbonyl)vinyl ketenimines bearing different X groups (X = F, Cl, OH, SH, NH2, and PH2) converting into 4(3H)-pyridones. This computational study afforded two general reaction pathways for the first step of the

  N-（2-X-羰基）苯基酮亚胺在温和的热条件下经历[1,5]的X基团从羰基碳转移到酮亚胺片段的缺电子中心碳原子上，然后迁移6π -所得烯酮的-电子环闭环以顺序一锅法提供2-X-取代的喹啉-4（3 H）-one。测试的X基团是电子给体基团，例如烷硫基，芳硫基，芳基硒基，芳氧基和氨基。当涉及烷硫基，芳硫基和芳基硒基时，完全的转化在回流的甲苯中发生，而对于芳氧基和氨基，起始的烯酮亚胺必须在无溶剂的情况下在密封管中于230°C加热。这些酮亚胺转化为喹啉4（3 H）-已经通过从头算和DFT计算来研究，使用具有不同X基团（X = F，Cl，OH，SH，NH 2和PH 2）的N-（2-X-羰基）乙烯基酮亚胺作为模型化合物转化为4（3 H）-吡啶酮。该计算研究为序列的第一步提供了两个通用的反应途径，即[1,5] -X移位，具体取决于X的性质。当X为F，Cl，OH或SH时，迁移发生在协调模式，而当X为NH 2或PH