9-oxa-6-chlorobenzonorbornadiene | 117573-47-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: 9-oxa-6-chlorobenzonorbornadiene
• 英文别名: 6-chloro-1,4-dihydro-1,4-epoxynaphthalene；4-chloro-11-oxatricyclo[6.2.1.02,7]undeca-2(7),3,5,9-tetraene
• CAS: 117573-47-4
• 化学式: C₁₀H₇ClO
• 分子量: 178.618
• InChiKey: BFYZAMXMLNQMAH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  9-oxa-6-chlorobenzonorbornadiene 在 盐酸 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 7-氯萘-1-醇 、 6-氯-1-萘酚
  参考文献：
  名称：

  Arynic species; effect of substituents on the reactivity of monosubstituted dehydrobenzenes

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)87413-5
• 作为产物：
  描述：

  乙酸-4-氯苯酯 在 降冰片烯 、 chlorobis(cyclooctene)-iridium(I) dimer 、 di-μ-chlorobis(norbornadiene)dirhodium(I) 、 三(4-甲氧苯基)膦 、 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 2.77h， 生成 9-oxa-6-chlorobenzonorbornadiene
  参考文献：
  名称：

  苯并二氧杂硅烷作为芳炔前体，通过酚类与无痕缩醛导向基团的催化还原邻-CH甲硅烷基化反应生成芳炔环加成反应。

  摘要：

  多取代的芳基甲硅烷基三氟甲磺酸酯作为芳基环加成反应的芳基前体，是从苯并二氧杂硅烷中获得的。利用无痕缩醛导向基团对苯酚进行催化还原 CH 邻位硅烷化反应来制备苯并二氧杂硅烷。将MeLi、然后三氟甲磺酸酐依次添加至苯并二恶硅烷中，在单锅中提供芳基甲硅烷基三氟甲磺酸酯。值得注意的是，该方法成功地用于制备空间位阻的1,2,3-三取代芳基甲硅烷基三氟甲磺酸酯，并最终进行氟化物介导的芳基环加成。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2016.12.002

文献信息

• Catalytic Reductive <i>ortho</i>-C–H Silylation of Phenols with Traceless, Versatile Acetal Directing Groups and Synthetic Applications of Dioxasilines
  作者：Yuanda Hua、Parham Asgari、Thirupataiah Avullala、Junha Jeon

  DOI：10.1021/jacs.6b04018

  日期：2016.6.29

  and the use of traceless acetal directing groups, has been employed to provide facile formation of C-Si bonds and concomitant functionalization of a silicon group in a single vessel. Specifically, this approach involves the relay of Ir-catalyzed hydrosilylation of inexpensive and readily available phenyl acetates, exploiting disubstituted silyl synthons to afford silyl acetals and Rh-catalyzed ortho-C-H

  一种新的、高选择性的键官能化策略，通过两种过渡金属催化剂的中继和无痕缩醛导向基团的使用实现，已被用于在单个容器中轻松形成 C-Si 键并伴随硅基团的官能化. 具体而言，该方法涉及廉价且容易获得的乙酸苯酯的 Ir 催化氢化硅烷化的中继，利用二取代的甲硅烷基合成子提供甲硅烷基缩醛和 Rh 催化的邻-CH 甲硅烷基化以提供二恶唑啉。随后对硅的亲核加成去除了缩醛导向基团并直接提供未掩蔽的苯酚产物，从而在单个容器中获得硅上的有用官能团。这种用于苯酚催化邻 CH 甲硅烷基化的无痕缩醛导向基团策略也成功应用于多取代芳烃的制备。值得注意的是，已经开发了一种新的正式 α-氯乙酰导向基团，它允许空间位阻酚的催化还原 CH 甲硅烷基化。特别是，这种新方法允许获得其他催化途径难以获得的高度通用且分化良好的 1,2,3-三取代芳烃。此外，所得二恶唑啉可以作为色谱稳定的卤代硅烷等价物，不仅可以去除缩醛导向基团，还可以
• A General Strategy Toward Aromatic 1,2-Ambiphilic Synthons: Palladium-Catalyzed ortho-Halogenation of PyDipSi-Arenes
  作者：Alexander S. Dudnik、Natalia Chernyak、Chunhui Huang、Vladimir Gevorgyan

  DOI：10.1002/anie.201004426

  日期：2010.11.8

  A general and efficient strategy to synthesize 1,2‐ambiphilic aromatic and heteroaromatic synthons from haloarenes has been developed. The method involves installation of the PyDipSi directing group, and subsequent palladium‐catalyzed directed ortho‐halogenation of aryl silanes (see scheme; Py=2‐pyridyl). The usefulness of these 1,2‐ambiphilic building blocks was shown in their participation as both

  已经开发出一种从卤代芳烃合成 1,2-双亲芳香族和杂芳香族合成子的通用且有效的策略。该方法涉及安装 PyDipSi 定向基团，以及随后的钯催化芳基硅烷的定向邻位卤化（参见方案；Py=2-吡啶基）。这些 1,2-双亲性结构单元的有用性体现在它们作为亲核芳基硅烷和亲电子芳基碘化物部分的参与。
• The Pyridyldiisopropylsilyl Group: A Masked Functionality and Directing Group for Monoselective ortho-Acyloxylation and ortho-Halogenation Reactions of Arenes
  作者：Chunhui Huang、Natalia Chernyak、Alexander S. Dudnik、Vladimir Gevorgyan

  DOI：10.1002/adsc.201000975

  日期：2011.5

  removable and modifiable silicon‐tethered pyridyldiisopropylsilyl directing group for CH functionalizations of arenes has been developed. The installation of the pyridyldiisopropylsilyl group can efficiently be achieved via two complementary routes using easily available 2‐(diisopropylsilyl)pyridine (5). The first strategy features a nucleophilic hydride substitution at the silicon atom in 5 with aryllithium

  开发了一种新型、易于去除和可修饰的硅系吡啶基二异丙基甲硅烷基导向基团，用于芳烃的 C - H 官能化。使用容易获得的 2-(二异丙基甲硅烷基)吡啶 ( 5 )，可以通过两条互补路线有效地实现吡啶基二异丙基甲硅烷基的安装。第一种策略的特点是用由相应的芳基溴化物或碘化物原位产生的芳基锂试剂在5中的硅原子上进行亲核氢化物取代。第二条较温和的路线利用了5碘化物和芳基碘化物之间高效的室温铑 (I) 催化交叉偶联反应。后一种方法可用于制备各种具有多种官能团的吡啶基二异丙基甲硅烷基取代的芳烃，包括与有机金属试剂不相容的官能团。吡啶基二异丙基甲硅烷基导向基团可以实现高效、区域选择性的钯(II)催化的单邻酰氧基化和各种芳香族化合物的邻卤化。最重要的是，酰氧基化和卤化产物中的硅系导向基团可以轻松去除或有效转化为一系列其他有价值的官能团。这些转化包括质子、氘代、卤代、硼代和炔基脱甲硅烷基化，以及导向基团向羟基官
• A Domino Process for Benzyne Preparation: Dual Activation of <i>o</i>-(Trimethylsilyl)phenols by Nonafluorobutanesulfonyl Fluoride
  作者：Takashi Ikawa、Tsuyoshi Nishiyama、Toshifumi Nosaki、Akira Takagi、Shuji Akai

  DOI：10.1021/ol200252c

  日期：2011.4.1

  Benzynes were generated from o-(trimethylsilyl)phenols using nonafluorobutanesulfonyl fluoride (NfF) by a domino process, i.e., the nonaflation of the phenolic hydroxyl group of o-(trimethylsilyl)phenols by NfF followed by the attack of the produced fluoride ion on the trimethylsilyl group. The generated benzyne immediately underwent various reactions to give polysubstituted benzenes.

  苯并呋喃是使用多氟米诺法从邻氟（三甲基甲硅烷基）苯酚中生成邻苯三甲酰苯磺酰氟（NfF）生成的，即，邻氟苯甲酰（NfF）非邻氨基化（邻氨基苯甲酸酯基）苯酚羟基，然后将生成的氟离子攻击三甲基甲硅烷基。产生的苯并炔立即经历各种反应，得到多取代的苯。
• Reaction of 1,2-dihalogen substituted arenes with lanthanum metal: a new generation method of benzyne
  作者：Hiroshi Kawabata、Toshiki Nishino、Yutaka Nishiyama、Noboru Sonoda

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)00958-9

  日期：2002.7

  A new generation method of benzyne has been developed. When 1,2-dihalogen substituted arenes were allowed to react with lanthanum metal in the presence of dienes, Diels–Alder products between benzyne and dienes were formed in moderate to good yields.

  已经开发了新一代的苯甲醛方法。当在二烯存在下使1,2-二卤素取代的芳烃与镧金属反应时，苯并炔和二烯之间的狄尔斯-阿尔德产物形成的产率中等至良好。