1,4,7-tris(2-cyanoethyl)-1,4,7-triazacyclononane | 112995-08-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: 1,4,7-tris(2-cyanoethyl)-1,4,7-triazacyclononane
• 英文别名: 1,4,7-tris(cyanoethyl)-1,4,7-triazacyclononane；3,3',3''-(1,4,7-Triazonane-1,4,7-triyl)tripropanenitrile；3-[4,7-bis(2-cyanoethyl)-1,4,7-triazonan-1-yl]propanenitrile
• CAS: 112995-08-1
• 化学式: C₁₅H₂₄N₆
• 分子量: 288.396
• InChiKey: IOARPIAMUUGLFP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  538.2±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.047±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.8
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  81.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  copper(II) choride dihydrate 、 1,4,7-tris(2-cyanoethyl)-1,4,7-triazacyclononane 以 乙腈 为溶剂， 以72.7%的产率得到[Cu(1,4,7-tris(2-cyanoethyl)-1,4,7-triazacyclononane)Cl2]
  参考文献：
  名称：

  Methanolysis of nitrile-functionalised pendant arm derivatives of 1,4,7-triazacyclononane upon coordination to CuIIElectronic supplementary information (ESI) available: frozen solution EPR (77 K) spectra for [Cu(1)](BF4)2 and [Cu(2)](BF4)2·H2O (Fig. S1) and [Cu(L2)Cl2] (Fig. S2) in CH3CN–DMF (9 ∶ 1) solutions. Modelling of the disorder in [Cu(1)](BF4)2 and [Cu(2)](BF4)2·H2O. See http://www.rsc.org/suppdata/dt/b2/b209091k/

  摘要：

  三种配体 1,4,7-三(氰甲基)-1,4,7-三氮杂环壬烷 (L1)、1,4,7-三(2-氰乙基)-1,4,7-三氮杂环壬烷 (L2) 和 1、[其中 1、2 和 3 配体 L1、L2 和 L3 的两个腈基通过 MeOH 对 CN 三键的亲核作用转化为亚氨基醚基。[Cu(1)](BF4)2和[Cu(2)](BF4)2已经过结构表征，在CuII上显示出扭曲的方基金字塔配位，来自亚氨基醚基团的N-供体占据了两个基底位置。有趣的是，[Cu(1)]2+ 和 [Cu(2)]2+ 中的一个腈基没有发生甲醇分解，仍未与金属中心结合。L2 和 L3 还在室温下用 CH3CN 中的 CuCl2-2H2O 处理，得到 1 ∶ 1 复合物 [Cu(L2)Cl2] 和 [Cu(L3)Cl2]-½MeNO2。X 射线衍射研究证实，在每种情况下，[9]aneN3 框架中的两个氯阴离子和三个 N-给体都以扭曲的方基金字塔几何形状与金属中心配位。所有复合物都通过电子和 EPR 光谱进行了表征。L2 与 CuCl2-2H2O 的反应也是在回流的 MeOH 中进行的，随后进行了电子能谱分析，以研究两个腈基的甲醇分解是否会受到更强配位阴离子（如氯离子）的影响。在加入过量的 Me4NBF4 后，分离出了[Cu(4)Cl](BF4)复合物，其中 4 来自 L2，而 L2 只由一个腈基甲醇分解而来。

  DOI：

  10.1039/b209091k
• 作为产物：
  描述：

  丙烯腈 、 1,4,7-三氮杂环壬烷 以95%的产率得到1,4,7-tris(2-cyanoethyl)-1,4,7-triazacyclononane
  参考文献：
  名称：

  Nitrile functionalised pendant-arm derivatives of aza- and mixed donor macrocyclic ligands as new building blocks for inorganic crystal engineering

  摘要：

  制备了一系列腈官能化的悬臂衍生物：[9]aneN3、[9]aneN2S、[9]aneNS2、[12]aneNS2O 和 [15]aneO2N3：L1 = 1,4,7-三（氰甲基）-1,4,7-三氮杂环壬烷，L2 = 1,4,7-三（2-氰乙基）-1,4,7-三氮杂环壬烷，L3 = 1,2-双[4,7-双（2-氰乙基）-1,4,7-三氮杂环壬-1-基]乙烷，L4 = 4,7-双（2-氰乙基）-1-硫杂-4,7-二氮杂环壬烷、L5 = 7-(2-氰乙基)-7-氮杂-1,4-二硫杂环壬烷，L6 = 1-(2-氰乙基)-1-氮杂-4,10-二硫杂-7-氧杂环十二烷，L7 = 1,4、7-三（氰甲基）-1,4,7-三氮杂-10,13-二氧杂环十五烷，L8 = 1,4,7-三（氰乙基）-1,4,7-三氮杂-10,13-二氧杂环十五烷。这些配体与 AgI 盐反应会产生一系列复杂的产物，其结构因垂臂的类型、数量和长度而异。报告了{[Ag(L1)]PF6}∞、{[Ag2(L2)2][BF4]2}∞、{[Ag2(L3)][PF6]2}∞、[Ag2(L4)2][BF4]2、{[Ag(L5)]BF4}∞、[Ag2(L6)2][BF4]2、{[Ag(L7)]BF4}∞和 [Ag(L8)]PF2O2 的合成和结构。

  DOI：

  10.1039/b110134j

文献信息

• Cadmium(II) mediated addition of methanol to nitrile-functionalized 1,4,7-triazacyclononanes
  作者：Zhong Zhang、Li-Zhen Wu、Zhi-Rong Geng、Zhi-Lin Wang

  DOI：10.1016/j.ica.2014.02.021

  日期：2014.5

  Abstract The nucleophilic addition of methanol to two nitrile-functionalized triazamacrocyclic derivatives 1,4,7-tris(cyanomethyl)-1,4,7-triazacyclononane (L1) and 1,4,7-tris(cyanoethyl)-1,4,7-triazacyclononane (L2) were systematically studied under the mediation of various Cd2+ salts with different counter anions. When L1 was reacted with Cd(OAc)2·2H2O in refluxing methanol for 4 h at a ratio of 1:1

  摘要将甲醇亲核加成到两个腈官能化的三氮杂大环衍生物1,4,7-三（氰甲基）-1,4,7-三氮杂环壬烷（L1）和1,4,7-三（氰乙基）-1,4，在具有不同抗衡阴离子的各种Cd2 +盐的介导下，系统地研究了7-三氮杂环壬烷（L2）。当L1与Cd（OAc）2·2H2O在回流甲醇中以1：1的比例反应4小时时，L1的三个侧链CH2CN基团完全溶剂化，然后形成三棱柱状络合物[Cd（L3）] 2 +与所得的亚氨基醚配体L3 +原位生成，并在添加化学计量的NaClO4时结晶。将Cd（OAc）2·2H2O / L1的摩尔比提高至1.5：1或以上并将反应时间缩短至2小时后，L1被选择性地甲醇化为L5，合并了两个CH2C（OMe）NH和一个CH2CN侧链，因为乙酸盐仍然可以与Cd2 +结合并限制了其余腈臂的转化。通过添加NaClO4，单封的三棱柱状络合物[Cd（L5）（OAc）]（ClO4）容易从甲醇溶液中沉淀出来。与L1相反，发现Cd2
• Nitrile functionalised pendant-arm derivatives of [9]aneN3 as new multidentate ligands for inorganic crystal engineering ([9]aneN3 = 1,4,7-triazacyclononane)
  作者：Lorenzo Tei、Vito Lippolis、Alexander J. Blake、Paul A. Cooke、Martin Schröder

  DOI：10.1039/a807409g

  日期：——

  Functionalised pendant-arm derivatives of [9]aneN3 have been used as building blocks for the synthesis of inorganic multi-dimensional networks in the presence of AgI.

  [9]aneN3 的功能化侧臂衍生物已被用作在 AgI 存在下合成无机多维网络的构建块。
• ZHANG JINGI; VOGTLE F., ORG. CHEM.,(1987) N 4, 273-277
  作者：ZHANG JINGI、 VOGTLE F.

  DOI：——

  日期：——
• Methanolysis of nitrile-functionalised pendant arm derivatives of 1,4,7-triazacyclononane upon coordination to CuIIElectronic supplementary information (ESI) available: frozen solution EPR (77 K) spectra for [Cu(1)](BF4)2 and [Cu(2)](BF4)2·H2O (Fig. S1) and [Cu(L2)Cl2] (Fig. S2) in CH3CN–DMF (9 ∶ 1) solutions. Modelling of the disorder in [Cu(1)](BF4)2 and [Cu(2)](BF4)2·H2O. See http://www.rsc.org/suppdata/dt/b2/b209091k/
  作者：Lorenzo Tei、Alexander J. Blake、Vito Lippolis、Claire Wilson、Martin Schröder

  DOI：10.1039/b209091k

  日期：2003.1.29

  The three ligands 1,4,7-tris(cyanomethyl)-1,4,7-triazacyclononane (L1), 1,4,7-tris(2-cyanoethyl)-1,4,7-triazacyclononane (L2) and 1,4-bis(2-cyanoethyl)-7-methyl-1,4,7-triazacyclononane (L3) have been treated with Cu(BF4)2·4H2O in refluxing MeOH to afford complexes [Cu(1)](BF4)2, [Cu(2)](BF4)2·H2O and [Cu(3)](BF4)2, respectively, where 1, 2 and 3 have two nitrile groups of each starting L1, L2 and L3 ligand transformed into imino-ether groups via nucleophilic attack of MeOH at the the CN triple bond. [Cu(1)](BF4)2 and [Cu(2)](BF4)2 have been structurally characterised and show distorted square-based pyramidal coordination at CuII with the N-donors from the imino-ether groups occupying two basal positions. Interestingly, one nitrile group does not undergo methanolysis and remains unbound to the metal centre in [Cu(1)]2+ and [Cu(2)]2+. L2 and L3 have also been treated with CuCl2·2H2O in CH3CN at room temperature to give the 1 ∶ 1 complexes [Cu(L2)Cl2] and [Cu(L3)Cl2]·½MeNO2. X-Ray diffraction studies confirm that in each case the two chloride anions and the three N-donors from the [9]aneN3 framework coordinate to the metal centre in a distorted square-based pyramidal geometry. All the complexes have been characterised by electronic and EPR spectroscopy. The reaction of L2 with CuCl2·2H2O has also been carried out in refluxing MeOH and followed by electronic spectroscopy in order to investigate whether the methanolysis of the two nitrile groups is effected by the presence of more strongly coordinating anions such as chloride. The complex [Cu(4)Cl](BF4) where 4 is derived from L2 by methanolysis of only one nitrile group, has been isolated after addition of an excess of Me4NBF4.

  三种配体 1,4,7-三(氰甲基)-1,4,7-三氮杂环壬烷 (L1)、1,4,7-三(2-氰乙基)-1,4,7-三氮杂环壬烷 (L2) 和 1、[其中 1、2 和 3 配体 L1、L2 和 L3 的两个腈基通过 MeOH 对 CN 三键的亲核作用转化为亚氨基醚基。[Cu(1)](BF4)2和[Cu(2)](BF4)2已经过结构表征，在CuII上显示出扭曲的方基金字塔配位，来自亚氨基醚基团的N-供体占据了两个基底位置。有趣的是，[Cu(1)]2+ 和 [Cu(2)]2+ 中的一个腈基没有发生甲醇分解，仍未与金属中心结合。L2 和 L3 还在室温下用 CH3CN 中的 CuCl2-2H2O 处理，得到 1 ∶ 1 复合物 [Cu(L2)Cl2] 和 [Cu(L3)Cl2]-½MeNO2。X 射线衍射研究证实，在每种情况下，[9]aneN3 框架中的两个氯阴离子和三个 N-给体都以扭曲的方基金字塔几何形状与金属中心配位。所有复合物都通过电子和 EPR 光谱进行了表征。L2 与 CuCl2-2H2O 的反应也是在回流的 MeOH 中进行的，随后进行了电子能谱分析，以研究两个腈基的甲醇分解是否会受到更强配位阴离子（如氯离子）的影响。在加入过量的 Me4NBF4 后，分离出了[Cu(4)Cl](BF4)复合物，其中 4 来自 L2，而 L2 只由一个腈基甲醇分解而来。
• Nitrile functionalised pendant-arm derivatives of aza- and mixed donor macrocyclic ligands as new building blocks for inorganic crystal engineering
  作者：Lorenzo Tei、Alexander J. Blake、Paul A. Cooke、Claudia Caltagirone、Francesco Demartin、Vito Lippolis、Francesca Morale、Claire Wilson、Martin Schröder

  DOI：10.1039/b110134j

  日期：2002.4.9

  A range of nitrile-functionalised pendant arm derivatives of [9]aneN3, [9]aneN2S, [9]aneNS2, [12]aneNS2O and [15]aneO2N3 have been prepared: L1 = 1,4,7-tris(cyanomethyl)-1,4,7-triazacyclononane, L2 = 1,4,7-tris(2-cyanoethyl)-1,4,7-triazacyclononane, L3 = 1,2-bis[4,7-bis(2-cyanoethyl)-1,4,7-triazacyclonon-1yl]ethane, L4 = 4,7-bis(2-cyanoethyl)-1-thia-4,7-diazacyclononane, L5 = 7-(2-cyanoethyl)-7-aza-1,4-dithiacyclononane, L6 = 1-(2-cyanoethyl)-1-aza-4,10-dithia-7-oxacyclododecane, L7 = 1,4,7-tris(cyanomethyl)-1,4,7-triaza-10,13-dioxacyclopentadecane, L8 = 1,4,7-tris(cyanoethyl)-1,4,7-triaza-10,13-dioxacyclopentadecane. Reaction of these ligands with AgI salts affords a range of complex products, the structures of which vary according to the type, number and length of the pendant arms. The synthesis and structures of [Ag(L1)]PF6}∞, [Ag2(L2)2][BF4]2}∞, [Ag2(L3)][PF6]2}∞, [Ag2(L4)2][BF4]2, [Ag(L5)]BF4}∞, [Ag2(L6)2][BF4]2, [Ag(L7)]BF4}∞ and [Ag(L8)]PF2O2 are reported.

  制备了一系列腈官能化的悬臂衍生物：[9]aneN3、[9]aneN2S、[9]aneNS2、[12]aneNS2O 和 [15]aneO2N3：L1 = 1,4,7-三（氰甲基）-1,4,7-三氮杂环壬烷，L2 = 1,4,7-三（2-氰乙基）-1,4,7-三氮杂环壬烷，L3 = 1,2-双[4,7-双（2-氰乙基）-1,4,7-三氮杂环壬-1-基]乙烷，L4 = 4,7-双（2-氰乙基）-1-硫杂-4,7-二氮杂环壬烷、L5 = 7-(2-氰乙基)-7-氮杂-1,4-二硫杂环壬烷，L6 = 1-(2-氰乙基)-1-氮杂-4,10-二硫杂-7-氧杂环十二烷，L7 = 1,4、7-三（氰甲基）-1,4,7-三氮杂-10,13-二氧杂环十五烷，L8 = 1,4,7-三（氰乙基）-1,4,7-三氮杂-10,13-二氧杂环十五烷。这些配体与 AgI 盐反应会产生一系列复杂的产物，其结构因垂臂的类型、数量和长度而异。报告了[Ag(L1)]PF6}∞、[Ag2(L2)2][BF4]2}∞、[Ag2(L3)][PF6]2}∞、[Ag2(L4)2][BF4]2、[Ag(L5)]BF4}∞、[Ag2(L6)2][BF4]2、[Ag(L7)]BF4}∞和 [Ag(L8)]PF2O2 的合成和结构。