Copper;3-diazo-5,10,15,20-tetraphenylporphyrin-22-id-2-olate | 914916-62-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 四吡咯及其衍生物
• 英文名称: Copper;3-diazo-5,10,15,20-tetraphenylporphyrin-22-id-2-olate
• CAS: 914916-62-4
• 化学式: C₄₄H₂₆CuN₆O
• 分子量: 718.3
• InChiKey: UVQQHGNUKACLTJ-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.31
• 重原子数：
  52
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  9.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  63.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Copper;3-diazo-5,10,15,20-tetraphenylporphyrin-22-id-2-olate 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 6.0h， 以66%的产率得到Cu(Ph3C26H10N4(OH))
  参考文献：
  名称：

  收缩膨胀：使重氮氧代二氢卟吩的光化学反应范围多样化，开发原位烷基化剂

  摘要：

  在亲核和仿生底物 1-丁醇、甲苯磺酰肼或四氢糠醇存在下照射 2-diazo-3-oxochlorins（200 W，λ > 或 = 345 nm，10 摄氏度）会产生 Wolff 重排、吡咯环收缩氮杂卟啉的产率为 11-34%，相应的羟基卟啉的产率为 55%。对于金属化重氮氧代二氢卟酚，这些产品通过中苯环加成与分子内环外环的形成竞争，在没有底物的情况下，产率高达 76%。产物分布对底物的依赖性是通过在纯二氯甲烷中的光解来建立的。在这些条件下，由于缺乏良好的亲核试剂，Wolff 重排产物的形成受到抑制，苯基加成产物占主导地位 (76%)。对于游离碱衍生物，也观察到概念上类似的依赖性，其中以 42% 的产率分离出含环外环的二聚产物。第三个反应途径，即羟基卟啉的形成，通过非亲核、可氧化底物如 1,4-环己二烯（M = Cu；55%）的存在而得到增强；然而，在体积大且氧化更稳定的叔丁醇的存在下，观察到分子内环外环猝灭的产率为

  DOI：

  10.1021/ja800094e

文献信息

• Photochemical preparation of pyrrole ring-contracted chlorins by the Wolff rearrangement
  作者：Tillmann Köpke、Maren Pink、Jeffrey M. Zaleski

  DOI：10.1039/b612776m

  日期：——

  Photolysis of the Ni(II), Cu(II), and Zn(II) 2-diazo-3-oxochlorins generates 4-membered rings containing azeteoporphyrins.

  Ni(II)、Cu(II)和 Zn(II) 2-重氮-3-氧氯化合物的光解会生成含有叠氮卟啉的 4 元环。
• Efficient Silver-Mediated Acetalation of β,β′-Functionalized Chlorins
  作者：Jeffrey Zaleski、Tillmann Köpke、Maren Pink

  DOI：10.1055/s-2008-1078505

  日期：——

  We present a novel synthetic strategy to 2,2-dialkoxy-3-oxochlorins [M = 2H, Ni(II), Cu(II)] (i.e., acetaloxochlorins). Reaction of the corresponding 2,3-dioxochlorin with stoichiometric amounts of silver triflate (AgOTf) in the presence of excess alcohol yields the desired acetaloxochlorins within several hours of reflux in up to 90% yield for n-alcohols, and in 25-89% yields for functionalized alcohol substrates. Similar reaction conditions applied to 2-diazo-3-oxochlorins generates the 2,2-dialkoxy-3-oxochlorins (12-60% yields) accompanied by alkoxyporphyrins (10-27% yields). Electronic spectroscopy reveals for the acetaloxochlorins characteristic π-π* absorption features throughout the visible region and their X-ray crystal structures exhibit marked distortion from planarity of the π-conjugated macrocycle due in part to the steric bulk at the periphery.

  我们提出了一种 2,2-二烷氧基-3-氧氯[M = 2H、Ni(II)、Cu(II)]（即乙醛氧氯）的新型合成策略。在过量酒精存在下，相应的 2,3-二氧代氯与一定量的三酸银（AgOTf）反应，在几个小时的回流过程中就能生成所需的乙醛氧氯化合物，对于正辛醇的产率高达 90%，对于官能化醇底物的产率为 25-89%。类似的反应条件也适用于 2-重氮-3-氧代氯，可生成 2,2-二烷氧基-3-氧代氯（产率 12-60%）和烷氧基卟啉（产率 10-27%）。电子光谱显示，乙醛氧氯化合物在整个可见光区域都具有Ï-Ï*吸收特征，其 X 射线晶体结构显示，Ï-共轭大环的平面性发生了明显的扭曲，部分原因是外围的立体体积。
• A Facile Synthesis of 2-Diazo-3-oxochlorins by Lewis Acid Activation: Selective Modification of π-Electron Conjugated Macrocycles
  作者：Jeffrey Zaleski、Tillmann Köpke、Maren Pink

  DOI：10.1055/s-2006-949613

  日期：2006.9

  We report a new and direct synthesis of 2-diazo-3-oxochlorins [M = 2 H, Ni(II), Cu(ll), Zn(II)]. Reaction of the corresponding 2,3-dioxochlorin with p-toluenesulfonylhydrazine yields the desired 2-diazo-3-oxochlorins in 59-74% yield after a reaction time of three to nine hours. Addition of a stoichiometric amount of Zn(II) acetate leads to coordination of the dione and increases the electrophilicity

  我们报告了 2-diazo-3-oxochlorins [M = 2 H、Ni(II)、Cu(II)、Zn(II)] 的新的直接合成。相应的 2,3-二氧代二氯菌素与对甲苯磺酰肼的反应在三至九小时的反应时间后以 59-74% 的产率产生所需的 2-重氮-3-氧代二氢卟酚。添加化学计量量的乙酸锌 (II) 会导致二酮的配位并增加羰基的亲电性。这促进了肼衍生物的亲核攻击，导致反应速率和产物形成率提高六倍，产率非常好。